雙酚二縮水甘油醚和酚酞和/或苯酚苯并[c]吡咯酮的共聚物、其制備方法、含共聚物的制品及含共聚物的組合物技術(shù)

一種相對(duì)于酚醛樹(shù)脂表現(xiàn)出改善的耐熱性的共聚物在催化劑存在下通過(guò)0.98:1至1.02:1摩爾比的雙酚二縮水甘油醚和酚酞和/或苯酚苯并[c]吡咯酮的反應(yīng)形成。共聚物可以用于模制塑料件。共聚物還可用作熱固性組合物中的增韌劑，以及可用作極性和非極性聚合物的共混物、以及非極性聚合物和極性填料的共混物中的增容劑。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】
技術(shù)介紹
聚(羥基醚)，也稱(chēng)為苯氧基樹(shù)脂，是通過(guò)雙酚A與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)形成其中重復(fù)單元具有以下結(jié)構(gòu)的線性熱塑性材料制備的熱塑性材料骨架醚鍵和側(cè)鏈羥基基團(tuán)促進(jìn)潤(rùn)濕和對(duì)極性底物和填料的結(jié)合，因此將苯氧基樹(shù)脂用于增強(qiáng)涂層、粘合劑、墨水、復(fù)合材料、纖維和塑料的性質(zhì)。盡管聚(羥基醚)是良好的電絕緣體并具有良好的耐沖擊性和低于80℃的優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性，但是它們具有約90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所以，它們的性質(zhì)隨著溫度接近90℃開(kāi)始快速下降。因此對(duì)于90℃或高于90℃的用途，需要具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(羥基醚)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
一個(gè)實(shí)施方式是包括具有以下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物其中，對(duì)于共聚物，m的平均值是1.2至10；每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1；每次出現(xiàn)的x和y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是鹵素；C1-C12烴硫基；C1-C12烴氧基；C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)；或未取代或取代的C1-C12烴基；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，y和R2如以上所限定，并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或未取代或取代的C1-C12烴基；并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、和R7獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C12烴基。另一個(gè)實(shí)施方式是形成共聚物的方法，該方法包括：在叔胺催化劑存在下，使低聚雙酚二縮水甘油醚和酚酞或苯酚苯并[c]吡咯酮(phenolphthalimidine)以0.98:1至1.02:1的摩爾比反應(yīng)，以形成共聚物。另一個(gè)實(shí)施方式是包含共聚物的制品。以下詳細(xì)地描述了這些及其他實(shí)施方式。具體實(shí)施方式本專(zhuān)利技術(shù)人已經(jīng)確定通過(guò)低聚雙酚二縮水甘油醚和酚酞或苯酚苯并[c]吡咯酮的共聚物實(shí)現(xiàn)了對(duì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于90℃的聚(羥基醚)的需要。因而，一個(gè)實(shí)施方式是包括具有以下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物其中，對(duì)于共聚物，m的平均值(即，所有出現(xiàn)的m的平均值)是1.2至10；每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1；每次出現(xiàn)的x和y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是鹵素、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)，或未取代或取代的C1-C12烴基；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，y和R2如以上所限定，并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或未取代或取代的C1-C12烴基；并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、和R7獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C12烴基。如本文使用的，術(shù)語(yǔ)“烴基”，無(wú)論是單獨(dú)使用，還是作為前綴、后綴、或另一術(shù)語(yǔ)的部分，是指僅包含碳和氫的殘基，除非將其確切地確定為“取代的烴基”。烴基殘基可以是脂肪族的或芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和、或不飽和的。其也可以包含脂肪族的、芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和的、和不飽和的烴部分的組合。當(dāng)將烴基殘基描述為取代的時(shí)，其可以包含除碳和氫之外的雜原子。在以上的共聚物重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)中，雙酚二縮水甘油醚的低聚性質(zhì)反映在共聚物的m的平均值(即，對(duì)于共聚物，每次出現(xiàn)的m的平均值)上，其是1.2至10。在此范圍內(nèi)，m的平均值可以是1.3至8，確切地是1.5至7。在以上的共聚物重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)可變的“w”表示存在(w＝1)或不存在(w＝0)源自低聚雙酚二縮水甘油醚的兩個(gè)苯氧基醚部分之間的二價(jià)連接基團(tuán)。因此，每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1。在一些實(shí)施方式中，w是0。在一些實(shí)施方式中，w是1。當(dāng)w是1時(shí)，存在二價(jià)連接基團(tuán)Y，并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、和R7獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C12烴基。在一些實(shí)施方式中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、和R7獨(dú)立地是氫或未取代的C1-C12烴基。在以上的共聚物重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)中，每次出現(xiàn)的x是在源自低聚雙酚二縮水甘油醚的苯氧基醚部分上的各個(gè)亞苯基上的取代基的數(shù)目。每次出現(xiàn)的x的值可以是0、1、2、3、或4。在一些實(shí)施方式中，每次出現(xiàn)的x是0，在這種情況下，氫原子占據(jù)1,2-亞苯基環(huán)上的每個(gè)未取代位置。當(dāng)x是1、2、3、或4時(shí)，各個(gè)亞苯基具有R1的多個(gè)取代基，其等于x的值。每次出現(xiàn)的R1獨(dú)立地是鹵素、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)，或未取代或取代的C1-C12烴基。在一些實(shí)施方式中，w是0，并且是二羥基聯(lián)苯化合物如4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,4’-二羥基聯(lián)苯、3,3’-二羥基聯(lián)苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯或2,2’,3,3’,5,5’-六甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯的殘基。在一些實(shí)施方式中，w是1，并且是如以下雙酚的殘基：雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)聯(lián)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1,1-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、α,α'-雙(4-羥基苯基)甲苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯甲酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-已二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺(雙)茚滿(mǎn)(“螺二茚滿(mǎn)雙酚”)、3,3-雙(4-羥基苯基)鄰苯二甲酰亞胺、2,7-二羥基酚黃素、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩、或2,7-二羥基咔唑。在以上的共聚物重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)中，每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，每次出現(xiàn)的y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R2獨(dú)立地是鹵素、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)，或未取代或取代的C1-C12烴基；并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或未取代或取代的C1-C12烴基。在一些實(shí)施方式中，每次出現(xiàn)的y是0。在一些實(shí)施方式中，至少一個(gè)出現(xiàn)的X是其中，每次出現(xiàn)的y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；并且每次出現(xiàn)的R2獨(dú)立地是鹵素、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種包括具有以下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物其中對(duì)于所述共聚物，m的平均值是1.2至10；每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1；每次出現(xiàn)的x和y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是鹵素；C1?C12烴硫基；C1?C12烴氧基；C2?C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)；或者未取代或取代的C1?C12烴基；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，y和R2是以上限定的那樣，并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或者未取代或取代的C1?C12烴基；并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是?O?，?S?，其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、以及R7獨(dú)立地是氫或者未取代或取代的C1?C12烴基。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】2014.01.30 US 14/168,3231.一種包括具有以下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物其中對(duì)于所述共聚物，m的平均值是1.2至10；每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1；每次出現(xiàn)的x和y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是鹵素；C1-C12烴硫基；C1-C12烴氧基；C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)；或者未取代或取代的C1-C12烴基；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，y和R2是以上限定的那樣，并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或者未取代或取代的C1-C12烴基；并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是-O-，-S-，其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、以及R7獨(dú)立地是氫或者未取代或取代的C1-C12烴基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，對(duì)于所述共聚物，m的平均值是1.5至7。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，每次出現(xiàn)的X是其中，y和R2是在權(quán)利要求1中限定的那樣。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，每次出現(xiàn)的X是其中，y、R2、以及R3是在權(quán)利要求1中限定的那樣。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，每次出現(xiàn)的w是1，并且每次出現(xiàn)的Y是其中，R4是在權(quán)利要求1中限定的那樣。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的共聚物，具有10,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中m的平均值是1.5至7；每次出現(xiàn)的w是1；每次出現(xiàn)的x和y是0；每次出現(xiàn)的X是每次出現(xiàn)的Y是并且所述共聚物具有20,000至40,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。8.一種形成共聚物的方法，所述方法包括：在叔胺催化劑存在下，使低聚雙酚二縮水甘油醚與酚酞、苯酚苯并[c]吡咯酮、或它們的組合以0.98:1至1.02:1的摩爾比反應(yīng)，以形成共聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述低聚雙酚二縮水甘油醚具有以下結(jié)構(gòu)其中，m平均是1.2至10；所述酚酞具有以下結(jié)構(gòu)其中，每次出現(xiàn)的y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；并且每次出現(xiàn)的R2獨(dú)立地是鹵素；C1-C12烴硫基；C1-C12烴氧基；C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)；或者未取代或取代的C1-C12烴基；并且所述苯酚苯并[c]吡咯酮具有以下結(jié)構(gòu)其中，y和R2是以上限定的那樣，并且R3獨(dú)立地是氫、或者未取代或取代的C1-C12烴基。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述叔胺催化劑包括三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、α-甲基芐基二甲胺、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基吡啶、烷基咪唑、或它們的組合。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的方法，具有10,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述反應(yīng)包括使所述低聚雙酚二縮水甘油醚與所述苯酚苯并[c]吡咯酮以0.99:1至1.01:1的摩爾比反應(yīng)；其中，所述低聚雙酚二縮水甘油醚具有以下結(jié)構(gòu)其中，m平均是1.5至7；其中，所述苯酚苯并[c]吡咯酮具有以下結(jié)構(gòu)并且其中，所述共聚物具有20,000-40,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。13.一種包括含有重復(fù)單元的共聚物的制品，所述重復(fù)單元具有以下結(jié)構(gòu)其中對(duì)于所述共聚物，m的平均值是1.2至10；每次出現(xiàn)的w獨(dú)立地是0或1；每次出現(xiàn)的x和y獨(dú)立地是0、1、2、3、或4；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是鹵素；C1-C12烴硫基；C1-C12烴氧基；C2-C12鹵代烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素與氧原子分開(kāi)；或者未取代或取代的C1-C12烴基；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地是其中，y和R2是以上限定的那樣，并且每次出現(xiàn)的R3獨(dú)立地是氫、或者未取代或取代的C1-C12烴基；并且每次出現(xiàn)的Y獨(dú)立地是-O-，-S-，其中，每次出現(xiàn)的R4、R5、R6、以及R7獨(dú)立地是氫或者未取代或取代的C1-C12烴基。14.根據(jù)權(quán)利要求...

【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：愛(ài)德華·諾曼·彼得斯，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：沙特基礎(chǔ)工業(yè)全球技術(shù)有限公司，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：荷蘭;NL