異氰脲酸酯組合物制造技術

本發明專利技術涉及下述異氰脲酸酯組合物，其基本上是由1,3－苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物形成的，所述異氰脲酸酯衍生物經脂肪族醇改性，所述脂肪族醇的改性量為0.5質量％以上15質量％以下。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及作為聚氨酯樹脂的原料的異氰脲酸酯組合物。
技術介紹
聚氨酯樹脂通常通過多異氰酸酯與含有活性氫基團的化合物的反應而制造，其例如作為涂料、粘接劑、彈性體等而被廣泛用于各種產業領域中。作為在聚氨酯樹脂的制造中使用的多異氰酸酯，例如苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)是已知的，另外，提出過將苯二甲撐二異氰酸酯衍生為異氰脲酸酯衍生物等而使用的方案。更具體而言，例如，提出了以下方案：利用苯甲醇對m-XDI進行改性，之后，在2-乙基己醇中、使用2-乙基己酸鋅(II)的50％濃度溶液作為三聚化催化劑使經改性的m-XDI進行反應，接下來，添加正磷酸使反應終止，由此，制造含有異氰脲酸酯基的m-XDI脲基甲酸酯多異氰酸酯(例如，參見專利文獻1的實施例的多異氰酸酯(A3)。)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特表2013-531123號公報
技術實現思路
專利技術所要解決的課題然而，對于由專利文獻1中記載的上述多異氰酸酯得到的聚氨酯樹脂而言，耐候性不充分。另外，在各種產業領域中，還要求聚氨酯樹脂的耐久性進一步提高。本專利技術的目的在于提供一種可得到具有優異的耐候性及耐久性的聚氨酯樹脂的異氰脲酸酯組合物。用于解決課題的手段本專利技術的異氰脲酸酯組合物的特征在于，基本上是由1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物形成的，上述異氰脲酸酯衍生物經脂肪族醇改性，上述脂肪族醇的改性量為0.5質量％以上15質量％以下。對于本專利技術的異氰脲酸酯組合物而言，優選上述脂肪族醇的改性量為3.0質量％以上7.0質量％以下。對于本專利技術的異氰脲酸酯組合物而言，優選上述脂肪族醇為碳原子數4以上20以下的脂肪族醇。對于本專利技術的異氰脲酸酯組合物而言，優選上述脂肪族醇為二元的脂肪族醇。專利技術的效果根據本專利技術的異氰脲酸酯組合物，可得到具有優異的耐候性及耐久性的聚氨酯樹脂。附圖說明[圖1]圖1為實施例4的異氰脲酸酯組合物的凝膠滲透色譜圖。[圖2]圖2為實施例4的異氰脲酸酯組合物的1H-NMR圖(chart)。具體實施方式本專利技術的異氰脲酸酯組合物包含1，3-苯二甲撐二異氰酸酯(間苯二甲撐二異氰酸酯(m-XDI))的異氰脲酸酯衍生物。需要說明的是，雖然本專利技術的異氰脲酸酯組合物含有1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物作為單一的主成分，但在異氰脲酸酯組合物中允許含有不可避免地被含有的副成分(例如，在制造異氰脲酸酯衍生物時配合的催化劑、助催化劑及穩定劑、1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的亞氨基噁二嗪二酮衍生物、1，3-苯二甲撐二異氰酸酯單體等)。另外，本專利技術的異氰脲酸酯組合物不含1，2-或1，4-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物，僅包含1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物。1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物為1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的三聚體(三聚物)。三聚體中包括作為對稱三聚體的異氰脲酸酯衍生物、和作為非對稱三聚體的亞氨基噁二嗪二酮衍生物，但本專利技術的異氰脲酸酯組合物基本上是由1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物形成的，有時包含相對于異氰脲酸酯組合物的總量而言例如為6質量％以下、優選為2質量％以下、更優選為1質量％以下、進一步優選為0.5質量％以下的1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的亞氨基噁二嗪二酮衍生物。1，3-苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物可通過在異氰脲酸酯化催化劑的存在下，使1，3-苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應而得到。本專利技術中，作為異氰脲酸酯化催化劑，只要是將異氰脲酸酯化進行活化的催化劑即可，沒有特別限制，可舉出例如三乙胺、三丁胺、三乙撐二胺、仲胺共聚物(例如，二烷基胺等仲胺、與能和仲胺共聚的單體(例如，苯酚、甲醛等)的縮聚物)等叔胺，例如2-二甲基氨基甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等曼尼希堿，例如四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨、三丁基芐基銨等四烷基銨的氫氧化物或其有機弱酸鹽，例如三甲基羥基丙基銨(別名：N-(2-羥基丙基)-N，N，N-三甲基銨)、三甲基羥基乙基銨、三乙基羥基丙基銨、三乙基羥基乙基銨等三烷基羥基烷基銨的氫氧化物或其有機弱酸鹽，例如乙酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸、環烷酸等烷基羧酸的金屬鹽(例如，堿金屬鹽、鎂鹽、錫鹽、鋅鹽、鉛鹽等)，例如乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鋰等之類的β-二酮的金屬螯合化合物，例如氯化鋁、三氟化硼等弗瑞德-克來福特(Friedel-Crafts)催化劑，例如四丁醇鈦(titaniumtetrabutyrate)、三丁基氧化銻等各種有機金屬化合物，例如六甲基硅氮烷等含有氨基甲硅烷基的化合物，二氟化氫四丁基鏻等鹵素取代有機磷化合物等。上述異氰脲酸酯化催化劑可單獨使用或并用2種以上。作為異氰脲酸酯化催化劑，可優選舉出四烷基銨的氫氧化物、三烷基羥基烷基銨的氫氧化物，可更優選舉出四烷基銨的氫氧化物，可進一步優選舉出三甲基芐基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨。使用上述的催化劑作為異氰脲酸酯化催化劑時，能以特別優異的反應率將1，3-苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化，因而制造效率優異。相對于1，3-苯二甲撐二異氰酸酯100質量份，異氰脲酸酯化催化劑(按照有效成分100％換算)的配合比例例如為0.001質量份(phr)以上，優選為0.009質量份(phr)以上，更優選為0.015質量份(phr)以上，例如為0.1質量份(phr)以下，優選為0.024質量份(phr)以下，更優選為0.021質量份(phr)以下，進一步優選為0.018質量份(phr)以下。而且，該方法中，通過以上述的配合比例向1，3-苯二甲撐二異氰酸酯中配合異氰脲酸酯化催化劑并進行加熱，從而進行異氰脲酸酯化反應。作為異氰脲酸酯化反應的反應條件，例如在氮氣等非活性氣體氣氛、常壓(大氣壓)下，反應溫度(達到的最高溫度)例如為20℃以上，優選高于40℃，更優選為45℃以上，進一步優選為60℃以上，特別優選為70℃以上，例如為90℃以下，優選為80℃以下，更優選為75℃以下。另外，反應時間例如為30分鐘以上，優選為60分鐘以上，更優選為120分鐘以上，進一步優選為250分鐘以上，特別優選為350分鐘以上，例如為720分鐘以下，優選為600分鐘以下，更優選為480分鐘以下，進一步優選為450分鐘以下。需要說明的是，異氰脲酸酯化催化劑可在異氰脲酸酯化反應的裝料階段(初始)配合，另外，也可在異氰脲酸酯化反應中追加，上述的配合比例是在異氰脲酸酯化反應開始前(初始)配合的異氰脲酸酯化催化劑的配合比例(裝料比例)與在異氰脲酸酯化反應中追加的異氰脲酸酯化催化劑的配合比例(追加比例)的合計的配合比例。在異氰脲酸酯化反應的裝料階段及反應中這兩個階段均配合異氰脲酸酯化催化劑的情況下，在異氰脲酸酯化反應開始前(初始)配合的異氰脲酸酯化催化劑的配合比例(裝料比例)相對于1，3-苯二甲撐二異氰酸酯100質量份而言例如為0.001質量份(phr)以上，優選為0.002質量份(phr)以上，更優選為0.003質量份(phr)以上，例如為0.1質量份(phr)以下，優選為0.005質量份(phr)以下，更優選為0.004質量份(phr)以下，另外，在異氰脲酸酯化反應中追加的異氰脲酸酯化催化劑的配合比例(追加比例)相對于1，3-苯二甲撐二異氰酸酯100質量份而言例如為本文檔來自技高網...

【技術保護點】
異氰脲酸酯組合物，其特征在于，其基本上是由1,3－苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物形成的，所述異氰脲酸酯衍生物經脂肪族醇改性，所述脂肪族醇的改性量為0.5質量％以上15質量％以下。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.03.04 JP 2014-041952;2014.03.04 JP 2014-041951.異氰脲酸酯組合物，其特征在于，其基本上是由1,3－苯二甲撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯衍生物形成的，所述異氰脲酸酯衍生物經脂肪族醇改性，所述...

【專利技術屬性】
技術研發人員：福田和幸，大塚英晶，吉田力，中嶋辰也，守屋敏明，本間史朗，
申請(專利權)人：三井化學株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP