電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法技術

本發明專利技術公開了一種電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，依次包括以下步驟：取待測水樣或稀釋后的待測水樣至一封閉容器中，用濃硫酸調節樣品pH值至3以下；對水樣進行曝氣，同時用真空泵抽真空，使其表壓顯示壓力值在0.05MPa至0.07MPa之間，同時，曝氣流量為1～3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×(0.5～1)min/10ml，期間，維持pH值在3以下；停止曝氣，以該水樣作為樣品，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T?70?2001)》進行分析。本發明專利技術的優點是：能夠減少由次氯酸產生的氯氣導致COD測定結果偏低的影響。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及檢測方法
，尤其是涉及一種電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法。
技術介紹
高氯廢水中化學需氧量的測定的基本原理是有機物與氯離子在硫酸銀催化下被重鉻酸鉀氧化，用硫酸亞鐵銨滴定未被氧化的重鉻酸鉀折算出表觀COD，被氧化的氯離子生成氯氣，被吸收液吸收后滴定氯氣含量并折算成氯離子COD消耗量，最后將表觀COD值減去氯離子消COD消耗值即為廢水真實COD。電解法是水處理中去除化學需氧量(COD)的常用工藝，然而對于有高含量的氯離子的廢水，氯離子在陽極還原產生氯氣，一部分從溶液中以氣態形式溢出，一部分與水反應產生次氯酸或次氯酸鹽，即產生游離性余氯。含有游離性余氯的水樣在COD消解時的酸性條件下與氯離子發生歸中反應產生氯氣，并且不消耗重鉻酸鉀，在最后計算真實COD時，這一部分氯氣會被當作是氧化氯離子產生的COD量被減去，從而導致最終COD結果偏低。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，它具有能夠減少由次氯酸產生的氯氣導致COD測定結果偏低的影響的特點。本專利技術所采用的技術方案是：電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，所述方法依次包括以下步驟：1)取待測水樣或稀釋后的待測水樣至一封閉容器中；2)用濃硫酸調節樣品pH值至3以下；3)對水樣進行曝氣，曝氣流量為1～3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×(0.5～1)min/10ml；4)曝氣時間t之后，打開容器檢測水樣pH值，若水樣pH值恢復至3以上，則重復步驟2)、3)；5)停止曝氣，以該水樣作為樣品，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T 70-2001)》進行分析。所述曝氣形式為采用砂頭曝氣。所述步驟3)中，用真空泵對容器抽真空，使其表壓顯示壓力值在0.05MPa至0.07MPa之間。所述曝氣的氣體為氮氣。本專利技術所具有的優點是：能夠減少由次氯酸產生的氯氣導致COD測定結果偏低的影響。本專利技術的電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法通過將溶液調節成酸性，使次氯酸與氯離子發生反應生成氯氣，并用曝氣的方式將氯氣趕出溶液體系，從而實現降低游離性余氯對氯氣校正法測定COD的影響。具體實施方式以下實施例中，所用試劑均為符合國家標準的分析試劑，實驗用水均為蒸餾水或同等程度的水。實施例1電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，依次包括以下步驟：1)取待測水樣或稀釋后的待測水樣至一封閉容器中。其中，高氯廢水是指氯離子濃度為2000～20000mg/L的廢水或經過稀釋后的廢水。該高氯廢水中含有游離性余氯會對化學需氧量測定造成干擾。游離性余氯是指待測水樣中含有次氯酸、次氯酸鹽、單質氯氣或以上兩種或多種組分的混合物。2)用濃硫酸調節樣品pH值至3以下。3)對水樣進行曝氣，曝氣流量為1～3L/min，曝氣時間為0.5～1min/10ml。即，曝氣流量可以是1、2或3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×(0.5～1)min/10ml。比如，t＝L×0.5min/10ml、t＝L×0.8min/10ml或t＝L×1min/10ml。4)曝氣時間t之后，打開容器檢測水樣pH值。若水樣pH值恢復至3以上，則重復步驟2)、3)。其中，曝氣形式可以為砂頭曝氣，當然不僅限于此；曝氣的氣體可以為二氧化或氮氣，同樣，不僅限于此。在爆氣的過程中，用真空泵抽真空，使其表壓顯示壓力值在0.05MPa至0.07MPa之間。即，保持該容器內的壓力為0.05MPa至0.07MPa。比如，該容器內的壓力為0.05MPa、0.06MPa或0.07MPa。5)停止曝氣，以該水樣作為樣品，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T 70-2001)》進行分析。實施例2本實施例以某電解工藝高氯含量出水A進行COD測定。電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，依次包括如下步驟：1)取待測水樣或稀釋后的待測水樣100mL至一封閉容器中。2)用濃硫酸(ρ(H2SO4)＝1.84g/mL，下同)調節樣品pH至3以下。3)以氮氣為氣源，采用曝氣砂頭對水樣進行曝氣，曝氣流量為1L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×1min/10ml。同時，采用真空泵對容器內進行抽真空，確保該容器內的壓力為0.05MPa。4)若曝氣過程中水樣pH恢復至3以上，則重復步驟2)、3)。當然，重新曝氣所用時間要滿足t＝L×1min/10ml的關系。5)停止曝氣，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T70-2001)》進行分析。實施例3本實施例以某電解工藝高氯含量出水A進行COD測定。電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，依次包括如下步驟：1)取100mL水樣至一封閉容器中。2)逐滴滴加濃硫酸(ρ(H2SO4)＝1.84g/mL)，直到pH小于3。3)將曝氣管氣泵連接，曝氣砂頭與曝氣管連接，曝氣砂頭放入水樣中，打開氣泵電源開始曝氣。曝氣氣體為氮氣，流量調節在2L/min左右。曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×0.5min/10ml。該過程中，采用真空泵對容器內進行抽真空，確保該容器內的壓力為0.06MPa。4)曝氣過程中時刻關注水樣pH變化情況，pH未上升至3以上，無需繼續滴加濃硫酸。反之，則重復步驟2)、3)。當然，重新曝氣所用時間要滿足t＝L×0.5min/10ml的關系。5)關閉氣泵電源，取出曝氣砂頭，以此水樣作為待測水樣，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T 70-2001)》規定的步驟測定COD。實施例4與實施例1的區別在于：步驟3)中曝氣流量為3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×0.8min/10ml。同時，確保容器內的壓力為0.07MPa。效果例：以氯化鈉和蒸餾水配制c(Cl-)＝2275mg/L的模擬水樣，其理論COD為0mg/L。以該水樣為原水，進行如下實驗。以《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T 70-2001)》測定COD，根據Cl-濃度，相關藥劑用量為：硫酸汞溶液2mL，硫酸-硫酸銀33mL，水88mL。實驗1：直接測定原水COD。對水樣進行電解，電壓控制在5V，電解10min后進行如下一系列實驗實驗2：迅速取出電解出水測定COD。實驗3：取100mL電解出水，空氣曝氣10min后測定COD。實驗4：取100mL電解出水，用濃硫酸調節pH至3，靜置10min后測定COD。實驗5：取100mL電解出水，采用實施例2的測定方法，測定COD。實驗6：取100mL電解出水，采用實施例3的測定方法，測定COD。實驗7：取100mL電解出水，采用實施例4的測定方法，測定COD。結果見表1表1實驗分析結果從表1可以看出：首先，原水中除了氯化鈉之外無其他外來雜質，因此其校正化學需氧量的理論值應為0。在COD測定時，原水中一部分氯離子被硫酸汞屏蔽，未被屏蔽的氯離子被重鉻酸鉀氧化，由于電解前后的氯離子濃度不會有非常大的變化，可以認為相同硫酸汞用量下，對氯離子的掩蔽性能相近，因此Cl-COD值應該是很接近的。然而由于電解會產生次氯酸鹽，在COD測定的消解過程中轉變為氯氣，從而實驗2的C本文檔來自技高網...

【技術保護點】
電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，其特征在于：所述方法依次包括以下步驟：1)取待測水樣或稀釋后的待測水樣至一封閉容器中；2)用濃硫酸調節樣品pH值至3以下；3)對水樣進行曝氣，曝氣流量為1～3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×(0.5～1)min/10ml；4)曝氣時間t之后，打開容器檢測水樣pH值，若水樣pH值恢復至3以上，則重復步驟2)、3)；5)停止曝氣，以該水樣作為樣品，按照《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法(HJ/T?70?2001)》進行分析。

【技術特征摘要】
1.電解處理后的高氯廢水化學需氧量的測定方法，其特征在于：所述方法依次包括以下步驟：1)取待測水樣或稀釋后的待測水樣至一封閉容器中；2)用濃硫酸調節樣品pH值至3以下；3)對水樣進行曝氣，曝氣流量為1～3L/min，曝氣時間t和待測水樣的體積L關系為：t＝L×(0.5～1)min/10ml；4)曝氣時間t之后，打開容器檢測水樣pH值，若水樣pH值恢復至3以上，則重復步驟2)、3)；5)停止曝氣，以該水樣作為樣品，按照《高氯廢水化學需...

【專利技術屬性】
技術研發人員：沈東升，成昊，張海洋，馮華軍，田志國，
申請(專利權)人：浙江大學蘇州工業技術研究院，江蘇博爾科環保科技有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇;32