多異氰脲酸酯組合物及其制造方法技術

本發明專利技術涉及多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其是在異氰脲酸酯化催化劑的存在下、使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其中，使用季銨的氫氧化物作為異氰脲酸酯化催化劑。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及多異氰脲酸酯組合物的制造方法、及通過該多異氰脲酸酯組合物的制造方法得到的多異氰脲酸酯組合物。
技術介紹
聚氨酯樹脂通常通過多異氰酸酯與含有活性氫基團的化合物的反應而制造，其例如作為涂料、粘接劑、彈性體等而被廣泛用于各種產業領域中。作為在聚氨酯樹脂的制造中使用的多異氰酸酯，例如，苯二甲撐二異氰酸酯是已知的，另外，提出了將苯二甲撐二異氰酸酯改性為異氰脲酸酯體等而使用的方案。更具體而言，例如，提出了以下方法：在四丁基二氟化鏻的存在下，于70℃以下使間苯二甲撐二異氰酸酯反應，然后添加磷酸二丁酯，再于70℃進行反應，由此制造含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯的方法；以及，通過使該多異氰酸酯與多元醇反應來制造聚氨酯的方法(例如，參見下述專利文獻1。)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：國際公開WO2012/010524號小冊子
技術實現思路
專利技術所要解決的課題另一方面，在如上述專利文獻1所示那樣的異氰脲酸酯化反應中，從制造效率的觀點考慮，要求其反應率提高。另外，上述反應由于聚酰胺(尼龍等)等副產物而容易發生凝膠化，因而，要求抑制凝膠化。本專利技術的目的在于提供下述多異氰脲酸酯組合物的制造方法、及通過該多異氰脲酸酯組合物的制造方法得到的多異氰脲酸酯組合物，所述多異氰脲酸酯組合物的制造方法不僅可抑制凝膠化，而且能以優異的反應率使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化，可實現制造效率的提高。用于解決課題的手段本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，是在異氰脲酸酯化催化劑的存在下、使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其特征在于，上述異氰脲酸酯化催化劑為季銨的氫氧化物。另外，對于本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法而言，優選的是，上述異氰脲酸酯化催化劑為四烷基銨的氫氧化物、及/或三烷基羥基烷基銨的氫氧化物。另外，對于本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法而言，優選的是，上述異氰脲酸酯化反應中的反應溫度為60℃以上80℃以下。另外，對于本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法而言，優選的是，在異氰脲酸酯化反應中，配合有機亞磷酸酯作為助催化劑(promoter)。另外，對于本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法而言，優選的是，上述助催化劑為脂肪族有機亞磷酸酯。另外，本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的特征在于，其是通過上述的多異氰脲酸酯組合物的制造方法得到的。專利技術的效果通過本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，不僅可抑制凝膠化，而且能以優異的反應率使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化，因而制造效率優異。因此，本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造效率優異。具體實施方式本專利技術的多異氰脲酸酯組合物的制造方法中，在異氰脲酸酯化催化劑的存在下，使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應。作為苯二甲撐二異氰酸酯，可舉出1,2－苯二甲撐二異氰酸酯(鄰苯二甲撐二異氰酸酯(o－XDI))、1,3－苯二甲撐二異氰酸酯(間苯二甲撐二異氰酸酯(m－XDI))、1,4－苯二甲撐二異氰酸酯(對苯二甲撐二異氰酸酯(p－XDI))作為結構異構體。上述苯二甲撐二異氰酸酯可單獨使用或并用2種以上。作為苯二甲撐二異氰酸酯，可優選舉出1,3－苯二甲撐二異氰酸酯、1,4－苯二甲撐二異氰酸酯，可更優選舉出1,3－苯二甲撐二異氰酸酯。本專利技術中，作為異氰脲酸酯化催化劑，可使用季銨的氫氧化物，具體而言，例如，可使用四烷基銨的氫氧化物、三烷基羥基烷基銨的氫氧化物，可優選使用四烷基銨的氫氧化物。作為四烷基銨，可舉出例如四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨、三丁基芐基銨等。上述四烷基銨可單獨使用或并用2種以上。作為四烷基銨，可優選舉出四丁基銨、三甲基芐基銨，可更優選舉出四丁基銨。作為三烷基羥基烷基銨，可舉出例如三甲基羥基丙基銨、三甲基羥基乙基銨(別名：N－(2－羥基丙基)－N,N,N－三甲基銨)、三乙基羥基丙基銨、三乙基羥基乙基銨等。上述四烷基銨可單獨使用或并用2種以上。需要說明的是，四烷基銨的氫氧化物、三烷基羥基烷基銨的氫氧化物可利用已知的方法制造，另外，也可以以市售品的形式獲得。若使用上述的催化劑作為異氰脲酸酯化催化劑，則不僅可抑制凝膠化，而且能以特別優異的反應率使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化，因而制造效率優異。另外，異氰脲酸酯化催化劑可以以固態成分100％的形式使用，另外，也可以以適當的比例在醇(例如，甲醇、異丙醇、異丁醇等)等有機溶劑中被稀釋。對于異氰脲酸酯化催化劑的添加比例(以固態成分為基準)而言，相對于苯二甲撐二異氰酸酯100質量份，例如為0.001質量份以上，優選為0.002質量份以上，更優選為0.005質量份以上，例如為0.5質量份以下，優選為0.2質量份以下，更優選為0.1質量份以下。而且，該方法中，通過以上述的配合比例將異氰脲酸酯化催化劑配合到苯二甲撐二異氰酸酯中并進行加熱，從而進行異氰脲酸酯化反應。作為異氰脲酸酯化反應的反應條件，例如在氮氣等非活性氣體氣氛、常壓(大氣壓)下，反應溫度(達到的最高溫度)例如為20℃以上，優選高于40℃，更優選為45℃以上，進一步優選為60℃以上，例如為90℃以下，優選為80℃以下。另外，反應時間例如為30分鐘以上，優選為60分鐘以上，更優選為120分鐘以上，例如為720分鐘以下，優選為600分鐘以下，更優選為480分鐘以下。另外，上述的反應中，為了調節異氰脲酸酯化，例如，也可配合日本特開昭61－129173號公報中記載那樣的有機亞磷酸酯等作為助催化劑。作為有機亞磷酸酯，可舉出脂肪族有機亞磷酸酯、芳香族有機亞磷酸酯等。作為脂肪族有機亞磷酸酯，可舉出例如亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三(2－乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三硬脂基酯等單亞磷酸烷基酯，例如二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二(十二烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、三季戊四醇三亞磷酸酯等由脂肪族多元醇衍生的二、三或四亞磷酸酯，以及氫化雙酚A亞磷酸酯聚合物(分子量2400～3000)等脂環族多亞磷酸酯、亞磷酸三(2,3－二氯丙基)酯等。作為芳香族有機亞磷酸酯，可舉出例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4－二叔丁基苯基)酯、亞磷酸二苯基癸基酯、亞磷酸二苯基(十三烷基)酯等單亞磷酸芳基酯，例如二壬基苯基季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯等由芳香族多元醇衍生的二、三或四亞磷酸酯，以及例如碳原子數為1～20的二烷基雙酚A二亞磷酸酯、4,4’－亞丁基(butylidene)雙(3－甲基－6－叔丁基苯基二(十三烷基))亞磷酸酯等由雙酚系化合物衍生的二亞磷酸酯等。上述有機亞磷酸酯可單獨使用或并用2種以上。作為有機亞磷酸酯，可優選舉出脂肪族有機亞磷酸酯，可更優選舉出單亞磷酸烷基酯，可進一步優選舉出亞磷酸三癸酯。通過配合上述的有機亞磷酸酯作為助催化劑，可實現反應速度及反應率的提高，另外，可抑制凝膠化。另外，上述的反應中，也可添加受阻酚系抗氧化劑，例如2,6－二(叔丁基)－4－甲基苯酚(別名：二丁基羥基甲苯，以下，有時簡稱為BHT。)、IRGANOX 1010、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135、IRGAN本文檔來自技高網...

【技術保護點】
多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其是在異氰脲酸酯化催化劑的存在下、使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其特征在于，所述異氰脲酸酯化催化劑為季銨的氫氧化物。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.03.04 JP 2014-041952;2014.03.04 JP 2014-041951.多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其是在異氰脲酸酯化催化劑的存在下、使苯二甲撐二異氰酸酯進行異氰脲酸酯化反應的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其特征在于，所述異氰脲酸酯化催化劑為季銨的氫氧化物。2.如權利要求1所述的多異氰脲酸酯組合物的制造方法，其特征在于，所述異氰脲酸酯化催化劑為四...

【專利技術屬性】
技術研發人員：吉田力，中嶋辰也，守屋敏明，
申請(專利權)人：三井化學株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP