一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，包括步驟：(1)酸化預(yù)處理：利用酸性廢水、鹽酸、硫酸中的一種或多種調(diào)節(jié)毒死蜱生產(chǎn)廢水，使其pH為2～3；(2)沉降分離：經(jīng)酸化預(yù)處理后的毒死蜱生產(chǎn)廢水產(chǎn)生大量沉降物，通過過濾或靜置，除去廢水中沉降物并回收利用；(3)生石灰中和，(4)臭氧催化氧化：中和后的清液進(jìn)入裝有填料的氣液反應(yīng)器，通入臭氧20mim～150min，(5)吸附劑處理，(6)脫色。本發(fā)明專利技術(shù)提出的方法，有效地解決了毒死蜱生產(chǎn)廢水經(jīng)處理后，日曬顏色變紅，有刺激性氣味等現(xiàn)象。采用臭氧催化氧化工藝后，廢水中難降解的有機(jī)物被氧化、分解，COD下降明顯，去除率達(dá)到92％，且總磷含量也有所下降。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)屬于廢水凈化領(lǐng)域，具體涉及一種采用催化氧化方法凈化廢水的方法。
技術(shù)介紹
十三五規(guī)劃改革環(huán)境治理基礎(chǔ)制度，建立覆蓋所有固定污染源的企業(yè)排放許可制度，建立健全環(huán)境監(jiān)控系統(tǒng)。毒死蜱具有廣譜、高效、低殘留和低毒性等特點(diǎn)，對害蟲具有良好的觸殺、熏蒸、胃毒等作用。現(xiàn)行工業(yè)生產(chǎn)方法大部分為水相法，產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水。該廢水主要成份有：氯化鈉、四氯吡啶、3,5,6-三氯吡啶醇鈉、表面活性劑、毒死蜱、乙基氯化物及其衍生物等。其特點(diǎn)是含鹽量高，廢水顏色紅褐色，成份復(fù)雜，處理成本高，難處理等。中國專利技術(shù)專利(ZL201110420347.8)公開了一種毒死蜱生產(chǎn)廢水的處理方法，其處理步驟如下：(1)pH值調(diào)節(jié)：利用巰基化酸性廢水調(diào)節(jié)毒死蜱生產(chǎn)廢水至酸性；(2)Fenton氧化：將步驟(1)調(diào)節(jié)pH值后的廢水引入Fenton氧化池進(jìn)行氧化；(3)中和、絮凝與過濾：將步驟(2)氧化后的廢水引入中和池，向池中投加生石灰進(jìn)行中和，并產(chǎn)生絮凝沉淀，然后進(jìn)行過濾；(4)活性炭吸附：將步驟(3)過濾后的廢水引入活性炭吸附柱進(jìn)行吸附。該方法對廢水中磷的去除尚不夠完全。目前，國內(nèi)外治理毒死蜱廢水的方法主要有：三效蒸發(fā)法，芬頓氧化+生化AAO工藝法等。三效蒸發(fā)法由于廢水量較大，雖然處理水質(zhì)達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，但能耗高，產(chǎn)生廢氣廢渣，產(chǎn)生二次污染，處理費(fèi)用高。生化處理法雖是低能耗且無二次污染，但對高濃度鹽份毒死蜱廢水，對微生物毒性大，處理起來也困難重重。臭氧氧化法，能將有機(jī)物氧化成小分子化合物加以有效去除。臭氧可將廢水中殘留的大分子、長鏈、難以生物降解的有機(jī)物部分直接氧化成二氧化碳與水，部分分解為小分子易生物降解物質(zhì)，破壞不可生物降解有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，降低毒性，提高B/C比。國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)多用于電催化氧化技術(shù)，也是基于高效利用臭氧的氧化原理，加以改進(jìn)。本專利技術(shù)專利采用臭氧氧化為主，與其他物理化學(xué)等方法處理相結(jié)合的方式，最大限度的處理毒死蜱生產(chǎn)廢水，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的存在的不足之處，提供一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法。實(shí)現(xiàn)本專利技術(shù)上述目的技術(shù)方案為：一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，包括步驟：(1)酸化預(yù)處理：利用酸性廢水、鹽酸、硫酸中的一種或多種調(diào)節(jié)毒死蜱生產(chǎn)廢水，使其pH為2～3；所述酸性廢水為巰基化酸性廢水；(2)沉降分離：經(jīng)酸化預(yù)處理后的毒死蜱生產(chǎn)廢水產(chǎn)生大量沉降物，通過過濾或靜置，除去廢水中沉降物并回收利用；(3)生石灰中和：分離出的清液用生石灰進(jìn)行中和，中和后pH保持在11～12；(4)臭氧催化氧化：中和后的清液進(jìn)入裝有填料的氣液反應(yīng)器，通入臭氧20mim～150min，(5)吸附劑處理：用吸附劑進(jìn)行吸附，將吸附劑進(jìn)行固液分離；(6)、脫色：向吸附劑處理后的廢水中加入脫色劑，使脫色劑與廢水接觸30～120min，分離出脫色劑。本專利技術(shù)所述方法中，所述毒死蜱生產(chǎn)廢水是用水相法合成毒死蜱的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水。該廢水中主要污染物為氯化鈉、碳酸鈉、乙基氯化物分解物、四氯吡啶和毒死蜱，pH值為8-9.5，COD為9000-15000mg/L，總磷含量為1000-1500mg/L。其中，所述步驟(2)中，產(chǎn)生沉降物后使用板框過濾機(jī)過濾，或抽濾，或靜置后取上清液。其中，所述步驟(4)中，臭氧催化氧化所用裝置為裝有填料的氣液反應(yīng)器，填料為負(fù)載催化劑的載體，所述載體為氧化鋁、氧化硅、沸石或陶瓷中的一種，所述催化劑為銅、鈷、錳、氧化銅、氧化錳、氧化鈷中的一種或多種。進(jìn)一步地，所述氣液反應(yīng)器為抗氧化耐腐蝕材料制備，可以是塑料材質(zhì)，或是內(nèi)襯氟塑料的不銹鋼材質(zhì)；所述填料為負(fù)載催化劑的陶瓷環(huán)，所述催化劑氧化錳和氧化鈷質(zhì)量比為2～4:1。其中，所述步驟(4)中，臭氧與空氣配制成臭氧含量50-200mg/L的氣流通入，通入的速度為10～60L/L·h(即單位體積反應(yīng)器通入氣流的速度)。所述步驟(5)中，所述吸附劑為明礬、活性氧化鋁、結(jié)晶氯化鋁，活性炭，硅膠、硅藻土中的一種或多種，吸附劑填充于填料柱中，廢水流經(jīng)填料柱的時(shí)間為30～100min。所述步驟(6)中，所述脫色劑為亞硫酸氫鈉，次氯酸鈉水溶液、雙氧水中的一種或幾種，脫色劑加入的質(zhì)量占廢水質(zhì)量的0.1～1％。經(jīng)過步驟(6)脫色處理后，過濾，調(diào)節(jié)pH值為6～9。本專利技術(shù)的有益效果在于：(1)、本專利技術(shù)提出的方法，有效地解決了毒死蜱生產(chǎn)廢水經(jīng)處理后，日曬顏色變紅，有刺激性氣味等現(xiàn)象。(2)、本專利技術(shù)采用臭氧催化氧化工藝后，廢水中難降解的有機(jī)物被氧化、分解，COD下降明顯，去除率達(dá)到92％，且總磷含量也有所下降。(3)、本專利技術(shù)采用氣液反應(yīng)裝置，采用抗氧化耐腐蝕材料制備，填料及載體便于分裝，且可串聯(lián)使用，處理能力大。(4)、本專利技術(shù)回收利用了毒死蜱生產(chǎn)廢水中的3,5,6-吡啶醇鈉，所述方法步驟(2)中混凝沉降層經(jīng)處理后，與乙基氯化物繼續(xù)縮合反應(yīng)，能得到一定含量的毒死蜱，節(jié)約了生產(chǎn)成本。(5)、進(jìn)一步地，本專利技術(shù)酸化預(yù)處理利用生產(chǎn)中產(chǎn)生的巰基乙酸異辛酯酸化廢水，降低了巰基酯化酸性廢水的處理量。附圖說明圖1為臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的工藝流程圖。圖2為本氣液反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖。圖中，1為氣液反應(yīng)器主體，2為曝氣支撐盤，3為填料，401為廢水進(jìn)口，402為廢水出口，502為進(jìn)氣口，501出氣口。具體實(shí)施方式下面通過最佳實(shí)施例來說明本專利技術(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員所應(yīng)知的是，實(shí)施例只用來說明本專利技術(shù)而不是用來限制本專利技術(shù)的范圍。實(shí)施例中，如無特別說明，所用手段均為本領(lǐng)域常規(guī)的手段。實(shí)施例1使用一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，對某毒死蜱生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理。該方法包含以下步驟：(1)、取500g毒死蜱生產(chǎn)廢水于2000ml燒杯中，加入鹽酸，調(diào)節(jié)pH為2；(2)、將上述廢水用砂芯漏斗抽濾，得到濾液，濾餅回收再利用；(3)、用生石灰中和上述濾液，中和后得到清液用于下道工序；(4)、選用氟塑料材質(zhì)的填料裝置做為反應(yīng)裝置(直徑0.5米)，在實(shí)驗(yàn)室條件下，采用陶瓷做載體，氧化錳、氧化鈷做催化劑，氧化錳和氧化鈷的質(zhì)量比為3:1，將步驟(3)處理后的廢水通入氣液反應(yīng)器中，并為了提高反應(yīng)效率，將反應(yīng)裝置放在振蕩器上振蕩；通入臭氧氣流1h，氣流中臭氧濃度為100mg/l，氣流的流速為15L/L·h。氣流和廢水為逆流接觸。(5)、用活性炭填充柱對上述廢水進(jìn)行過濾，柱子流速為15ml/min，保證廢水在柱子中停留時(shí)間為30分鐘。經(jīng)活性炭柱子的水用結(jié)晶氯化鋁調(diào)節(jié)pH為5左右，濾去殘?jiān)玫角逡骸?6)、清液加0.5％的亞硫酸氫鈉，攪拌30分鐘，靜置后過濾，調(diào)節(jié)pH為7,后進(jìn)行生化后續(xù)處理。處理前后的廢水指標(biāo)如下：本實(shí)施例采用該方法處理毒死蜱生產(chǎn)廢水，COD去除率達(dá)92.8％，處理后廢水無色無異味。處理后的廢水放置在日光下觀察三天，沒有觀察到發(fā)紅的現(xiàn)象。實(shí)施例2使用一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，對某毒死蜱生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理。該方法包含以下步驟：(1)、取500g毒死蜱生產(chǎn)廢水于2000ml燒杯中，加入巰基乙酸異辛酯生產(chǎn)過程中的酸性廢水，調(diào)節(jié)pH為2；(2)、將上述廢水用砂芯漏斗過濾，得到濾液，濾餅回收再利用；(3)、用生石灰中和上述濾液，中和后得到清液用于下道工序；本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，其特征在于，包括步驟：(1)酸化預(yù)處理：利用酸性廢水、鹽酸、硫酸中的一種或多種調(diào)節(jié)毒死蜱生產(chǎn)廢水，使其pH為2～3；所述酸性廢水為巰基化酸性廢水；(2)沉降分離：經(jīng)酸化預(yù)處理后的毒死蜱生產(chǎn)廢水產(chǎn)生大量沉降物，通過過濾或靜置，除去廢水中沉降物并回收利用；(3)生石灰中和：分離出的清液用生石灰進(jìn)行中和，中和后pH保持在11～12；(4)臭氧催化氧化：中和后的清液進(jìn)入裝有填料的氣液反應(yīng)器，通入臭氧20mim～150min，(5)吸附劑處理：用吸附劑進(jìn)行吸附，將吸附劑進(jìn)行固液分離；(6)脫色：向吸附劑處理后的廢水中加入脫色劑，使脫色劑與廢水接觸30～120min，分離出脫色劑。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，其特征在于，包括步驟：(1)酸化預(yù)處理：利用酸性廢水、鹽酸、硫酸中的一種或多種調(diào)節(jié)毒死蜱生產(chǎn)廢水，使其pH為2～3；所述酸性廢水為巰基化酸性廢水；(2)沉降分離：經(jīng)酸化預(yù)處理后的毒死蜱生產(chǎn)廢水產(chǎn)生大量沉降物，通過過濾或靜置，除去廢水中沉降物并回收利用；(3)生石灰中和：分離出的清液用生石灰進(jìn)行中和，中和后pH保持在11～12；(4)臭氧催化氧化：中和后的清液進(jìn)入裝有填料的氣液反應(yīng)器，通入臭氧20mim～150min，(5)吸附劑處理：用吸附劑進(jìn)行吸附，將吸附劑進(jìn)行固液分離；(6)脫色：向吸附劑處理后的廢水中加入脫色劑，使脫色劑與廢水接觸30～120min，分離出脫色劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，其特征在于：所述步驟(2)中，產(chǎn)生沉降物后使用板框過濾機(jī)過濾，或抽濾，或靜置后取上清液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的臭氧氧化處理毒死蜱生產(chǎn)廢水的方法，其特征在于：所述步驟(4)中，臭氧催化氧化所用裝置為裝有填料的氣液反應(yīng)器，填料為負(fù)載催化劑的載體，所述載體為氧化鋁、氧化硅、沸石或陶瓷中的一種，所述催化劑...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：戴百雄，熊傳宗，賀叢國，劉兵，羅斌，
申請(專利權(quán))人：湖北犇星農(nóng)化有限責(zé)任公司，
類型：發(fā)明
國別省市：湖北;42