水溶性肟取代三聯吡啶與釕的配合物,其合成及應用制造技術

本發明專利技術公開了一個新水溶性肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(簡稱Ru-C＝N-OH)，公開了它的制備方法。肟取代三聯吡啶與釕的配合物Ru-C＝N-OH水溶性好，所以本發明專利技術的肟取代三聯吡啶與釕的配合物Ru-C＝N-OH可測定生活和生產用水中ClO-的含量，具有良好的應用前景。

【技術實現步驟摘要】
專利
本專利技術涉及下式的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(簡稱Ru-C＝N-OH)，涉及它的制備方法，涉及它的優良的水溶性，涉及它與漂白粉解離的ClO-共存時發射的熒光可以定量地測定水溶液中ClO-的含量，進一步涉及當水溶液中有各種各樣陰離子及陽離子與ClO-共存時它仍然可以定量地測定水溶液中ClO-的含量。因為漂白粉是人類日常生活用水和污水處理必需的消毒劑，所以本專利技術的Ru-C＝N-OH可測定生活和生產用水中ClO-的含量，有良好的應用前景。本專利技術屬于生物醫藥領域。
技術介紹
次氯酸鹽，即漂白粉，使用廣泛。尤其是用作日常生活用水的殺菌劑。作為一個重要的活性氧物種，漂白粉釋放的次氯酸根離子ClO-在免疫系統中起著至關重要的作用。它主要由髓過氧化物酶促進的Cl-氧化產生。高濃度的次氯酸鹽或次氯酸可能引起的眼睛和鼻子疼痛和胃不適。還可引起各種疾病，如關節炎，動脈粥樣硬化和心血管疾病。為了防止次氯酸鹽引起的身體損害，開發能檢測水中ClO-離子的熒光試劑至關重要。近期，文獻報道的檢測ClO-離子的熒光試劑有羅丹明，熒光素，BODIPY和香豆素。然而，這些熒光試劑不溶于水，不能用來檢測水溶液中的ClO-離子。也就是說，國內外仍然沒有能檢測水中ClO-離子的熒光試劑。由是，本專利技術合成了水溶性的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(Ru-C＝N-OH)。專利技術人發現，Ru-C＝N-OH與ClO-發生氧化反應而產生熒光，該熒光可用來反映水中ClO-離子的濃度，即用來反映水中漂白粉的濃度。根據這些發現，專利技術人提出了本專利技術。
技術實現思路
本專利技術的第一個內容是提供水溶性肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(Ru-C＝N-OH)。本專利技術的第二個內容是提供制備Ru-C＝N-OH的方法，該方法包括：(1)雙-2，2′-聯二吡啶二氯化釕和4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟(23mg，0.11mmol)在50％乙醇中在氬氣保護下避光回流6小時，制備雙(2，2′-聯吡啶)釕-4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟六氟磷酸鹽；(2)將雙(2，2′-聯吡啶)釕-4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟六氟磷酸鹽溶在1mL CH3CN中，往得到的溶液中加氯化正丁胺，使肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(Ru-C＝N-OH)完全沉淀，得到的沉淀用丙酮充分洗。本專利技術的第三個內容是描述Ru-C＝N-OH與漂白粉解離的ClO-共存時發射的熒光可以定量地測定水溶液中ClO-的含量。本專利技術的第四個內容是描述當水溶液中有各種各樣陰離子及陽離子與ClO-共存時它仍然可以定量地測定水溶液中ClO-的含量。本專利技術的第五個內容是描述Ru-C＝N-OH與漂白粉解離的ClO-共存時發射的熒光來自它們發生的氧化反應生成的羧基取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(Ru-C＝N-CO2H)。附圖說明圖1(A)在pH7.0的超純水中Ru-C＝N-OH(10μM)加0-300μM ClO-的UV-可見光譜；(B)在pH7.0的超純水中10μM Ru-C＝N-OH加0-300μM ClO-的熒光發射光譜；(C)濃度為5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液分別與濃度為0，10，20，40and 60μM的次氯酸鈉超純水溶液混合，熒光發射光的強度呈現線性增強。也就是說，在0-60μM的濃度范圍，超純水中次氯酸鈉的濃度可以用5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液定量測定。圖中F0表示5μM Ru-C＝N-OH的發射熒光強度，F60表示5μM Ru-C＝N-OH與60μM ClO-混合的發射熒光強度，Fc5μM Ru-C＝N-OH與10，20或40μM ClO-混合的發射熒光強度。圖2(A)在pH1-11的水中5μM Ru-C＝N-OH加0和100μM ClO-的熒光發射光譜；(B)在pH7.0的HEPES緩沖溶液中當HEPES緩沖溶液的濃度為0，2，4及8mM時5μM Ru-C＝N-OH自身的熒光發射光譜有微小變化，而5μM Ru-C＝N-OH加100μM ClO-的熒光發射光譜沒有變化；(C)在pH7.0的超純水中5μM Ru-C＝N-OH加100μM ClO-的熒光發射光譜和5μM Ru-CO2H的熒光發射光譜.測定波長為612nm。圖3(A)在pH7.0含濃度為100μM F-，Cl-，Br-，I-，HCO3-，HSO4-，H2PO4-，S2O32-，SO32-，CO32-，PO43-，HPO42-，NO3-和AcO-水中5μM Ru-C＝N-OH加濃度為0-100μM次氯酸鈉水溶液的熒光發射光譜；(A’)在pH7.0含濃度為100μM F-，Cl-，Br-，I-，HCO3-，HSO4-，H2PO4-，S2O32-，SO32-，CO32-，PO43-，HPO42-，NO3-和AcO-水中濃度為5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液分別 與濃度為0，10，20，40and 50μM的次氯酸鈉超純水溶液混合，熒光發射光的強度呈現線性增強。也就是說，在0-50μM的濃度范圍，含濃度為100μM F-，Cl-，Br-，I-，HCO3-，HSO4-，H2PO4-，S2O32-，SO32-，CO32-，PO43-，HPO42-，NO3-和AcO-水中次氯酸鈉的濃度可以用5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液定量測定。圖中F0為5μM Ru-C＝N-OH的熒光發射光的強度，Fs0為5μM Ru-C＝N-OH加10，20或40μM ClO-的熒光發射光的強度；(B)在pH7.0含濃度為100μM Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，Zn2+，Co2+，Fe3+，Ni2+，Pb2+，Hg2+，Mn2+和Cu2+水中5μMRu-C＝N-OH加濃度為0-100μM次氯酸鈉水溶液的熒光發射光譜；(B’)在pH7.0含濃度為100μM Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，Zn2+，Co2+，Fe3+，Ni2+，Pb2+，Hg2+，Mn2+和Cu2+水中濃度為5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液分別與濃度為0，10，20，40and 50μM的次氯酸鈉超純水溶液混合，熒光發射光的強度呈現線性增強。也就是說，在0-50μM的濃度范圍，含濃度為100μM含濃度為100μM Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，Zn2+，Co2+，Fe3+，Ni2+，Pb2+，Hg2+，Mn2+和Cu2+水中中次氯酸鈉的濃度可以用5μM的Ru-C＝N-OH的超純水溶液定量測定。圖中F0為5μMRu-C＝N-OH的熒光發射光的強度，F50為5μM Ru-C＝N-OH加10，20或40μM ClO-的熒光發射光的強度。測定波長為612nm。圖4 Ru-C＝N-OH和Ru-CO2H的合成路線。具體實施方式為了進一步闡述本專利技術，下面給出一系列實施例。這些實施例完全是例證性的，它們僅用來對本專利技術進行具體描述，不應當理解為對本專利技術的限制。實施例1制備雙(2，2’-聯吡啶)釕-4’-甲基-2，2’-聯吡啶-4-甲醛肟六氟磷酸鹽雙-2，2’-聯二吡啶二氯化釕(55mg，0.11mmol)和4’-甲基-2，2’-聯吡啶-4-甲醛肟(23mg，0.11mmol)溶于乙醇溶液中(10mL，50％)，混合物在氬氣保護下避光回流本文檔來自技高網...

【技術保護點】
下式的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物

【技術特征摘要】
1.下式的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物2.權利要求1的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物的制備方法，該方法包括：(1)23mg，0.11mmol的雙-2，2′-聯二吡啶二氯化釕和4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟，在50％乙醇中在氬氣保護下避光回流6小時，制備雙(2，2′-聯吡啶)釕-4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟六氟磷酸鹽；(2)將雙(2，2′-聯吡啶)釕-4′-甲基-2，2′-聯吡啶-4-甲醛肟六氟磷酸鹽溶在1mL CH3CN中，往得到的溶液中加氯化正丁胺，使肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物(Ru-C＝N-OH)完全沉淀，得到的沉淀用丙酮充分洗。3.權利要求1的肟取代三聯吡啶與釕的配合物的氯化物在制備檢測水溶液中...

【專利技術屬性】
技術研發人員：李敏娜，彭師奇，趙明，
申請(專利權)人：首都醫科大學，
類型：發明
國別省市：北京;11