一種增產胺的合成工藝制造技術

本發明專利技術公開了一種增產胺的合成工藝，屬于精細化工技術領域。所述工藝包括以下步驟：A.將3,4?二氯苯酚和堿金屬氫氧化物溶于極性非質子性溶劑中后，加入1,2?二鹵乙烷，升溫后，保溫回流0.5～1h，精餾，回收未反應的1,2?二鹵乙烷和部分極性非質子性溶劑，釜底為中間產物和極性非質子性溶劑的混合液；B.向步驟A中得到的中間產物與極性非質子性溶劑的混合液中加入二乙胺，加熱回流8～10h后，再加入堿金屬氫氧化物，攪拌，然后過濾，將濾液精餾后得到增產胺，本發明專利技術通過改變傳統的非均相反應為均相反應，降低成本的同時，抑制副反應的發生，提高了產品的收率。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種增產胺的制備工藝，屬于精細化工

技術介紹
增產胺，化學名2-（3,4-二氯苯氧）乙基二乙胺，是1977年Yokoyama等發現并由美國Stauffer公司開發的一種新型植物生長調節劑。通過促進、增加或抑制、減少內源性植物激素的水平，可有效調節植物的生長發育。對于大豆、玉米、小麥、棉花、甜菜、人參銀膠菊及多種蔬菜等作物具有不同程度的增產效果。能和多種農藥肥料復配使用，增強植物的抗病能力，提高殺菌效果。增產胺以它獨特的多功能作用，在農業上得到廣泛應用。以3,4-二氯苯酚為起始原料制備增產胺的合成方法主要有胺化法、烷基化－胺化法、酰胺還原法、環氧乙烷開環－磺酰基取代法和磺酰基取代改進法等5種方法。現有方法中，以3,4-二氯苯酚經烷基化制備中間體2時，采用非均相反應，在水和1,2-二鹵乙烷以及相轉移催化劑的存在下，回流反應10h以上才可得到中間體2，并伴隨有二取代產物的生成。另外，在堿性條件下，隨著反應時間的增加，1,2-二鹵乙烷發生消去反應生成鹵代烯烴溢出體系，使得溶劑的用量大大增加。現有方法中，以中間體2經胺化法制備目標物3也是采用非均相反應，在堿液、溶劑和相轉移催化劑存在的條件下，與二乙胺反應15h以上，得到目標物增產胺，且收率不高。前述中間體2的結構式為：目標物3的結構式為：現有技術中的合成方法如邱俊，杜寶林，王琨，王進軍，2-(3′,4′-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成方法，化學世界，第10期公開的期刊中提到：用非均相的方法制備增產胺，具體如下：1）100mL四口燒瓶中加入1.64g3,4-二氯苯酚,20mL二氯乙烷,0.08g四丁基溴化銨,含2.80g氫氧化鉀的20mL水溶液。攪拌回流10h,冷卻至室溫,分出下層有機物,水層用1,2-二氯乙烷提取(2×10mL),合并提取液,水洗后用無水硫酸鎂干燥,蒸出二氯乙烷。殘留液經硅膠柱層析,環己烷洗脫,脫去溶劑后得2.10g粘稠液體,產率94.1%；2）在50mL的三口燒瓶中加入2.10gl-氯-2-(3′,4′-二氯苯氧基)乙烷,1.40g氫氧化鉀，1.5mL水，0.35g四丁基溴化銨及1.70g二乙胺,攪拌下加熱至85℃,反應15h。冷卻至室溫,加5mL水。分出有機層,水層用甲苯(2×10mL)洗滌,合并提取液。用10%(質量分數)的鹽酸洗滌,后用10%(質量分數)的氫氧化鈉中和至pH為9～10,析出油狀物用乙醚提取,無水硫酸鎂干燥,脫去溶劑后得2.05g,產率84.0%。上述方案屬于非均相反應，反應時間均較長，溶劑消耗量大，收率低，后處理操作復雜。又如張田林，DCPTA合成新方法，青島化工學院學報，第15卷第3期公開的期刊中提到：用非均相的方法制備增產胺，具體如下：l)稱取16.3g(0.10mol)3，4-二氯苯酚和4g氫氧化鈉于高壓釜內，加入50mL去離子水,加熱80～90℃反應2h，制得3，4-二氯苯酚鈉鹽水溶液。2)待高壓釜中的3.4-二氯苯酚鈉鹽水溶液冷至室溫,加入40mL1，2-二氯乙烷和0.2g四丁基溴化銨，加熱至90～95℃反應15h。反應結束后,靜置分出有機層。干燥后蒸餾回收過量的1,2-二氯乙烷，可得中間體2-(3,4-二氯苯氧基)氯乙烷。3)將上面的中間體和30mL二乙胺，50mL苯，投入高壓釜中，加熱至120℃反應6h。反應結束后，通過蒸餾回收過量的二乙胺和溶劑，冷卻后即可析出DCPTA鹽酸晶體。經乙醇重結晶純化，可得DCPTA鹽酸鹽24.8g，收率89.7%(以3,4-二氯苯酚計)。上述方案用高壓釜進行非均相反應，反應時間長，通過體系形成的自然壓力來提高反應溫度，對設備要求較高，不利于工業化生產。
技術實現思路
本專利技術旨在解決現有技術中增產胺的制備時間長、收率低、成本高的問題，提供一種增產胺的合成新工藝，以均相反應替代現有技術中的非均相反應，無需添加相轉移催化劑，具有合成時間短，成本低，最終產物收率高的優點。為了實現上述專利技術目的，本專利技術的技術方案如下：一種增產胺的合成工藝，其特征在于：包括以下步驟：A.將3,4-二氯苯酚和堿金屬氫氧化物溶于極性非質子性溶劑中后，加入1,2-二鹵乙烷，升溫后，保溫回流0.5～1h，精餾，回收未反應的1,2-二鹵乙烷和部分極性非質子性溶劑，釜底為中間產物和極性非質子性溶劑的混合液；B.向步驟A中得到的中間產物與極性非質子性溶劑的混合液加入二乙胺，加熱回流8～10h后，再加入堿金屬氫氧化物，攪拌，然后過濾，將濾液精餾后得到增產胺；所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。步驟A的反應過程如下：步驟B的反應過程如下：進一步地，所述強極性非質子性溶劑為DMF、DMSO、NMP、DMAC中的一種。步驟A中，所述1,2-二鹵乙烷為1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷中的一種。步驟A中，所述堿金屬氫氧化物的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的3.5～4倍。步驟A中，所述強極性非質子性溶劑的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的4～6倍。步驟A中，所述1,2-二鹵乙烷的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的8～10倍。步驟B中，所述堿金屬氫氧化物與3,4-二氯苯酚的物質的量之比為1:1。步驟A中，所述加熱回流的溫度為75～85℃。步驟B中，所述加熱回流的溫度為75～90℃。步驟A和步驟B中，過濾后，得到濾液和濾渣；用溶劑洗滌濾渣，得洗滌液，然后將濾液和洗滌液合并后再精餾，以進一步提高產品得率。本專利技術的有益效果：（1）現有技術中，增產胺的制備是非均相反應，即在水相中形成酚鉀或酚鈉鹽，然后加入相轉移催化劑，再與1,2-二鹵乙烷反應。本專利技術根據1,2-二鹵乙烷與極性非質子性溶劑互溶，且氫氧化鉀/鈉在強極性非質子性溶劑中有一定的溶解度的原理，使氫氧化鉀/鈉與3,4-二氯苯酚在此強極性非質子性溶劑的介質中先形成酚鉀/鈉鹽，接著在與1,2-二鹵乙烷組成的均相中進一步發生取代反應。從而實現了均相反應。本專利技術的步驟A采用均相反應后，與現有技術相比，無需添加相轉移催化劑，堿金屬氫氧化物的用量也隨之減少，且反應時間大大縮短，隨著反應時間的縮短及堿金屬氫氧化物用量的減少，1,2-二鹵乙烷的消去反應得到明顯的抑制，溶劑回收率得以提高，大大降低了生產成本；本專利技術步驟B采用均相反應后，與現有技術相比，反應時無需添加相轉移催化劑和堿金屬氫氧化物，二乙胺既作為反應物又充當縛酸劑的作用，簡化了反應操作。反應完成后，再加入堿金屬氫氧化物也可避免中間產物在強堿性條件下發生消去反應，從而有效抑制了副反應的發生，提高了反應轉化率和產物的收率。（2）本專利技術中的極性非質子性溶劑為DMF、DMSO、NMP、DMAC中的一種，該溶劑的極性大，對酚鉀/鈉有一定的溶解性，其沸點高，與1,2-二鹵乙烷混合后可提高反應回流溫度，加快反應速率。（3）本專利技術中步驟A中，堿金屬氫氧化物的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的3.5～4倍，堿金屬氫氧化物的用量較非均相反應時用量有所減少，降低成本的同時，使溶劑1，2-二鹵乙烷的消去反應也得到明顯抑制。（4）本專利技術步驟A中，所述強極性非質子性溶劑的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的4～6倍；1,2-二鹵乙烷的用量為3,4-二氯苯酚的物質的量的8～10倍，1,2-二鹵乙烷過量可避免二取代副產物的生本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種增產胺的合成工藝，其特征在于：包括以下步驟：A.將3,4?二氯苯酚和堿金屬氫氧化物溶于極性非質子性溶劑中后，加入1,2?二鹵乙烷，升溫后，保溫回流0.5～1h，精餾，回收未反應的1,2?二鹵乙烷和部分極性非質子性溶劑，釜底為中間產物和極性非質子性溶劑的混合液；B.向步驟A中得到的中間產物與極性非質子性溶劑的混合液中加入二乙胺，加熱回流8～10h后，再加入堿金屬氫氧化物，攪拌，然后過濾，將濾液精餾后得到增產胺；所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。

【技術特征摘要】
1.一種增產胺的合成工藝，其特征在于：包括以下步驟：A.將3,4-二氯苯酚和堿金屬氫氧化物溶于極性非質子性溶劑中后，加入1,2-二鹵乙烷，升溫后，保溫回流0.5～1h，精餾，回收未反應的1,2-二鹵乙烷和部分極性非質子性溶劑，釜底為中間產物和極性非質子性溶劑的混合液；B.向步驟A中得到的中間產物與極性非質子性溶劑的混合液中加入二乙胺，加熱回流8～10h后，再加入堿金屬氫氧化物，攪拌，然后過濾，將濾液精餾后得到增產胺；所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。2.如權利要求1所述的一種增產胺的合成工藝，其特征在于：所述極性非質子性溶劑為DMF、DMSO、NMP、DMAC中的一種。3.如權利要求1所述的一種增產胺的合成工藝，其特征在于：步驟A中，所述1,2-二鹵乙烷為1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷中的一種。4.如權利要求1所述的一種增產胺的合成工藝，其特征在于：步驟A中，所述堿金屬氫氧化...

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅茜，彭舟，李舟，張華，王蕾，張蕾，
申請(專利權)人：四川福思達生物技術開發有限責任公司，
類型：發明
國別省市：四川;51