液相聚合法生產光纜護套專用料的方法技術

本發明專利技術揭示了一種液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，以對苯二甲酸與1,4-丁二醇為原料，增韌劑、成核劑或抗老化劑的一種或幾種作為添加劑在液相聚合過程中加入，可在漿料配制槽或酯化釜或預縮釜加入，加入量為0.1～5kg/t產品，經酯化、預縮聚、終縮聚等反應過程，生產特性粘度為1.100～1.300dL/g的PBT光纖護套管專用料。本方法制得的PBT光纖護套專用產品質量更穩定，滿足光纜余長、抗側壓檢測強度質量要求；并且，本發明專利技術生產成本低，裝置規模大，可更好地滿足光纜護套產品規模發展的需求，有助于實現護套管加工過程的高速化，適合于大規模工業化連續生產。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及生產光纜護套專用料的方法，具體是涉及一種液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，屬于化工合成

技術介紹
目前全球PBT光纖松套管專用產品生產方式有連續聚合法、固相增粘法、轉鼓增粘法等。轉鼓增粘法是采用中低粘度的PBT樹脂，與專用母粒一起在轉鼓的真空狀態下經升溫、增粘后制得專用產品，這種方式生產規模小，且批次之間穩定性差；固相連續增粘法是一種將中低粘度的PBT樹脂，經流化預結晶、結晶增粘、再與專用母粒混合均勻、冷卻除塵后，輸送至料倉，整個生產過程連續、自動化程度高，但存在著母粒不易混合均勻，影響產品穩定性等問題；另一種方法是在液相聚合過程中添加添加劑直接生產專用基料，再經過固相增粘，存在的問題是產品中添加劑不均勻、影響產品的穩定性。還有目前生產量極少的傳統液相聚合法。該方法生產的產品質量達不到下游用戶的認可，表現在生產時波動大，易炸管，生成護套管產品的余長、抗側壓強度不合格。通過查閱國內外文獻，目前國內外有新疆藍山屯河聚酯有限公司在專利“光纖護套管專用高粘度PBT樹脂及其生產方法”（申請號為201010558384.0）中采用對苯二甲酸和1,4-丁二醇進行酯化、聚合制得聚合度為120以上的聚對苯二甲酸丁二醇酯。但未在聚合過程加入成核劑、抗老化劑等改善產品質量，致使產品余長、抗側壓強度等質量指標不穩定。
技術實現思路
本專利技術的目的在于解決現有技術存在的上述問題，提供一種液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，節約成本，使產品質量更加穩定、均勻。本專利技術的技術解決方案是：以對苯二甲酸（PTA）與1,4-丁二醇（BDO）為原料，增韌劑、成核劑或抗老化劑的一種或幾種作為添加劑在液相聚合過程中加入，可在漿料配制槽或酯化釜或預縮釜加入，加入量為0.1～5kg/t產品，經酯化、預縮聚、終縮聚等反應過程，生產特性粘度為1.100～1.300dL/g的PBT光纖護套管專用料。優選地，增韌劑主要是鄰苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、環氧酯中的一種或幾種。優選地，所述成核劑為改進型的氧化鋅、滑石粉、云母或有機成核劑羧酸金屬鹽類、磷酸金屬鹽類中的一種或幾種。優選地，所述抗老化劑為亞磷酸酯類、多元醇類物質中的一種或幾種。優選地，所述合成用終縮釡采用雙軸眼鏡形漿葉攪拌。本專利技術的有益效果主要體現在：1、本專利技術的添加劑在液相聚合階段加入，混合更加均勻穩定，使最終的PBT光纖護套專用產品質量更穩定，滿足光纜余長、抗側壓檢測強度質量要求。2、本專利技術采用雙軸眼鏡形槳葉生產，與傳統液相聚合法生產相比，產品中低分子物質更少，產品粘度更穩定、調整更靈活，質量更均一；光纜護套生產過程更穩定，產品能滿足要求。3、成本低。（1）一步法生產，首先減少了產品生產工序，大大降低了產品的制造成本。第二減少了產品的二次包裝、中途運輸、卸料等過程，省時省力；（2）在液相聚合過程中直接添加添加劑，使添加劑使用量減少，降低了成本。4、與轉鼓增粘法、固相連續增粘法生產相比，本專利技術液相法裝置規模大，可更好地滿足光纜護套產品規模發展的需求，有助于實現護套管加工過程的高速化，適合于大規模工業化連續生產，具有可觀的經濟效益和社會意義，有助于光纖護套管行業的發展。附圖說明附圖1為液相聚合法生產光纖松套管專用產品工藝流程圖；圖中標記含義為：A-1—漿料配制槽，B-1—酯化釜，C-1—預縮釜，D-1—終縮釜，E-1—切粒設備，B-2、C-2、D-2—真空系統，1、2、3、4為本專利技術所述添加劑的加入點。具體實施方式本專利技術以對苯二甲酸（PTA）與1,4-丁二醇（BDO）為原料，增韌劑、成核劑或抗老化劑的一種或幾種作為添加劑在液相聚合過程中加入，可在漿料配制槽或酯化釜或預縮釜加入，加入量為0.1～5kg/t產品，經酯化、預縮聚、終縮聚等反應過程，生產特性粘度為1.100～1.300dL/g的PBT光纖護套管專用料。其中，所使用的增韌劑主要有鄰苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、環氧酯中的一種或幾種。所使用的成核劑為改進型的氧化鋅、滑石粉等或有機成核劑羧酸金屬鹽類、磷酸金屬鹽類中的一種或幾種。所使用的抗老化劑為亞磷酸酯類、多元醇類物質中的一種或幾種。本專利技術優選地，合成用終縮釡中采用雙軸眼鏡形漿葉攪拌。下面結合附圖與具體實施例對本專利技術進行說明，所舉的實施例僅是對本專利技術產品或方法作概括性例示，有助于更好地理解本專利技術，但并不會限制本專利技術范圍。下述實施例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法；所述材料，如無特殊說明，均可從商業途徑獲得。如圖1，本專利技術添加劑與1,4-丁二醇在特定的配制槽配制合格后，按在產品中0.1～5kg/t的比例連續穩定地加入漿料配制槽A-1或酯化釜B-1或預縮釜C-1或終縮釜D-1中，1、2、3、4位置為其加入點。原料1,4-丁二醇與對苯二甲酸在漿料配制槽A-1配制成漿料，與聚合催化劑，如鈦、錫、銻等化合物中的一種或多種混合物，進入到酯化反應釜B-1中、在200～270℃范圍內進行酯化反應，酯化反應的壓力控制在10kpa～500kpa范圍內。酯化反應后的物料進入到預縮聚反應釜C-1中，進行縮聚反應，反應壓力控制在100pa～20kpa范圍內，溫度控制在200～260℃范圍內。預縮聚出來的反應物進入到終縮聚反應釜D-1中進行進一步縮聚反應，反應溫度控制在200～260℃，壓力控制在10～1000pa。終縮聚反應釜D-1出來的物料進入到造粒設備E-1造粒得到所需的光纖松套管PBT基料。合成用終縮釡D-1采用雙軸眼鏡形漿葉攪拌，熔體及攪拌盤片的整個位置偏低，汽相凈空間較大，而采用傳統圓盤攪拌器的終縮釡無絕對凈空間。因此采用該形式終縮釜生產時，通過強烈的攪拌和翻騰，表面更新快，經大空間更易脫去小分子物質，生產的光纜護套產品殘余低分子物質含量低，內在品質更均一，更適合用作光纜護套用。實施例1液相聚合裝置生產負荷為100噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，添加劑與BDO混合均勻后按產品中0.5kg/t左右比例添加至漿料配制槽，與漿料混合后進入酯化反應釜。催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應釜中。酯化反應溫度230～250℃左右，壓力控制在30～80kpa左右。縮聚反應，溫度控制在240～260℃左右，反應壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡采用雙軸眼鏡形漿葉攪拌，攪拌轉速8.0～10.0rpm,反應溫度控制在240～260℃左右，壓力控制在50～500pa左右。終縮聚反應釜出來的物料進入到造粒設備造粒得到所需的產品。上述樣品測定的特性粘度值在1.180dL/g，生產光纜護套余長為0.3‰，Ф1.8管徑側壓強度為950N。滿足要求。實施例2液相聚合裝置生產負荷為100噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，添加劑與BDO混合均勻后按產品中1.5kg/t產品左右比例添加至漿料配制槽，與漿料混合后進入酯化反應釜。催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應釜中。酯化反應溫度230～250℃左右，壓力控制在30～80kpa左右?？s聚反應，溫度控制在240～260℃左右，反應壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡采用雙軸眼鏡形漿葉攪拌，攪拌轉速8.0～10.0rpm,反應溫度控制在240～260℃左右，壓力控制在50～5本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，其特征在于：以對苯二甲酸與1,4?丁二醇為原料，增韌劑、成核劑或抗老化劑的一種或幾種作為添加劑在液相聚合過程中加入，可在漿料配制槽或酯化釜或預縮釜加入，加入量為0.1～5kg/t產品，經酯化、預縮聚、終縮聚等反應過程，生產特性粘度為1.100～1.300dL/g的PBT光纖護套管專用料。

【技術特征摘要】
1.一種液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，其特征在于：以對苯二甲酸與1,4-丁二醇為原料，增韌劑、成核劑或抗老化劑的一種或幾種作為添加劑在液相聚合過程中加入，可在漿料配制槽或酯化釜或預縮釜加入，加入量為0.1～5kg/t產品，經酯化、預縮聚、終縮聚等反應過程，生產特性粘度為1.100～1.300dL/g的PBT光纖護套管專用料。2.根據權利要求1所述的液相聚合法生產光纜護套專用料的方法，其特征在于：所述增韌劑主要有鄰苯二甲酸酯、脂肪二...

【專利技術屬性】
技術研發人員：李仁海，吳華志，黃娟，史路飛，夏偉，
申請(專利權)人：中國石油化工集團公司，
類型：發明
國別省市：北京;11