本發明專利技術涉及一種包含微量芳醛、山梨醇二縮醛和山梨醇三縮醛的成核劑組合物，該成核劑組合物包含山梨醇二縮醛和山梨醇三縮醛，并且含有微量的芳香醛，該組合物改善了對聚合物成核的性能，提高了聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光澤度、彎曲模量及拉伸強度，改善制品的熱變形溫度和尺寸穩定性，并且該成核劑組合物用于聚合物后，聚合物不會產生臭味。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于聚合物成核劑領域，具體涉及一種包含微量芳醛、山梨醇二縮醛和山梨醇三縮醛的成核劑組合物、制備方法及其用途。
技術介紹
目前在工業上所用的山梨醇類成核劑基本上是以山梨醇二縮醛為基本成分，將山梨醇三縮醛產物作為雜質從產品中分離出去，或者在制備過程中控制反應條件使其幾乎不產生山梨醇三縮醛。例如專利申請200410026622.8所公開的將成核劑進行純化，除去其中單亞甲基芐基山梨糖醇和三亞甲基芐基山梨糖醇，使得產品的純度提高，雖然作為工業產品，山梨醇二縮醛難于達到試劑級純度別，即處理后的產品的純度無法達到100％，但無法確定其中的雜質為何物，及其雜質的含量為多少。還有的山梨醇類成核劑中包含的山梨醇三縮醛的含量可能過高，或者山梨醇三縮醛的含量可能沒有，例如專利申請200810219978.1中公開的制備方法，其在制備中控制了芳香醛的加入量，并控制反應時間和溫度，由于反應過程并沒有仔細控制加料順序和加料的量，使得反應產物中的二縮醛和三縮醛的產物無法控制，不清楚其中產物的準確含量范圍，而且也沒有發現含有特定含量的山梨醇三縮醛的成核劑對于產品的性能的作用。本專利技術為解決上述技術問題，提出了一種能夠含有特定比例含量的山梨醇三縮醛的成核劑組合物，該組合物實現了在聚合物成核過程中起到的特殊的作用。而且確定了含有不同濃度山梨醇三縮醛的成核劑在不同聚合物成核過程的特定作用。并且應用該成核劑組合物，能夠避免聚合物產生臭味。
技術實現思路
為解決上述技術問題，本專利技術提供了一種成核劑組合物，該組合物包含如下式(I)的化合物：和如下式(II)的化合物：和如下式(III)的化合物：其中，R為-Cl、-Br、-CH3或-CH2CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。上述組合物中，優選地，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.001-0.010％。上述組合物中，優選地，R為-Cl。上述組合物中，優選地，R為-CH3。在本專利技術中CDBS是指1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨醇，CTBS是指1,3,2,4,5,6-三(對氯亞芐基)山梨醇，MDBS是指1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇，MTBS是指1,3,2,4,5,6-三(對甲基亞芐基)山梨醇。本文中，式(II)化合物一般稱作山梨醇三縮醛，式(I)化合物一般稱作山梨醇二縮醛。在本專利技術中PP是指聚丙烯，PE是指聚乙烯。本專利技術還提供了上述組合物的制備方法，該方法包括如下步驟：在反應器中加入環已烷后開動攪拌，一次性加入所需加入的山梨醇，然后首次加入三分之一重量所需加入的芳香醛，加入酸醚復合催化劑，攪拌加熱至環已烷回流進行醇醛縮合脫水反應，維持反應0.4-1小時，第二次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環己烷的混合物，再維持反應0.4-1小時，第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環己烷，然后再維持反應1-3小時，當油水分離器收集出水量摩爾數達到山梨醇摩爾數的1.5-2.0倍的時候，開始回收環已烷，降溫、減壓蒸餾剩余的環己烷和水，在獲得粗產品中加入水進行分散，再加入的氫氧化鈉和雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，粉碎獲得白色粉末組合物。上述方法中，所述芳香醛為對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲基苯甲醛或對乙基苯甲醛。上述方法中，酸醚復合催化劑為對甲苯磺酸和醇醚的混合物，醇醚為乙二醇的醚，優選為乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單丁醚或乙二醇二丁醚，特別優選醇醚為乙二醇甲醚。對甲苯磺酸和醇醚的摩爾比為3-5:8-10。上述方法中，第二次和第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環己烷的混合物時，其中環己烷的量為第一次加入環己烷的體積的三分之一。本專利技術還提供了如下式(II)的化合物用于降低或消除包含組合物的聚合物的臭味的用途，其中組合物包含式(I)、(II)和(III)的化合物：式(I)化合物為：式(II)化合物為：式(III)化合物為：其中，R為-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。優選的，上述用途中，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.001-0.010％。本專利技術還提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯，所述性能為：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光澤度、彎曲模量及拉伸強度，改善制品的熱變形溫度和尺寸穩定性，縮短成型周期，提高生產效率，改善聚合物的味道，使其沒有臭味。所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。優選地，提高聚合物的透明性和使聚合物無臭味。優選地，本專利技術提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚乙烯，所述性能為透明性和無味道，所述組合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95-98：2-5，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。優選地，本專利技術提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚丙烯，所述性能為透明性和無味道，所述組合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0：2.0-0.5，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。。優選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。本專利技術還提供了包含上述成核劑組合物的聚合物，其中上述成核劑組合物占聚合物重量的百分比為0.1-0.3％。本專利技術所述的聚乙烯包括但不限于低密度聚乙烯，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯共聚物。其中乙烯共聚物包括但不限于乙烯-丙烯共聚物、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯不飽和酯共聚物等。本專利技術所述的聚丙烯包括等規聚丙烯，無規聚丙烯、間規聚丙烯、氯化聚丙烯、接枝聚丙烯等。本專利技術還提供了一種具有高透光率的透明塑料制品，其特征在于所述塑料制品由上述聚合物制備得到。有益效果本專利技術的上述成核劑組合物對于PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)的某些性能具有特別的提高，尤其是能夠降低PE和PP的加工溫度，而且在改善其性能方面具有預料不到的效果，例如：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光澤度、彎曲模量及拉伸強度，改善制品的熱變形溫度和尺寸穩定性，縮短成型周期，提高生產效率，所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。本專利技術的上述成核劑組合物中由于含有山梨醇三縮醛成分，其能夠保證芳香醛的含量在低于150ppm，使得組合物用于聚合物中后，其不會產生臭味。當不含有山梨醇三縮醛的情況，其含有150ppm的芳香醛反而會導致聚合物有臭味。具體實施方式本專利技術下面的實施例中所用的復合催化劑主要有以下幾種：復合催化劑1：對甲苯磺酸與乙二醇單甲醚的摩爾比為3:10復合催化劑2：對甲苯磺酸與乙二醇二甲醚的摩爾比為3:10復合催化劑3：對甲苯磺本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種成核劑組合物，該組合物包含如下式(I)的化合物：和如下式(II)的化合物：和如下式(III)的化合物：其中，R為?Cl、?Br、?CH3或?CH2?CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0?98.0:2.0?5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001?0.015％。
【技術特征摘要】
1.一種成核劑組合物，該組合物包含如下式(I)的化合物：和如下式(II)的化合物：和如下式(III)的化合物：其中，R為-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。2.根據權利要求1所述的組合物，其中式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。3.根據權利要求1或2所述的組合物，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.001-0.010％。4.根據權利要求1-3任一項所述的組合物，其中R為-Cl。5.根據權利要求1-3任一項所述的組合物，其中R為-CH3。6.一種包含權利要求1-5任一項所述組合物的聚合物，該聚合物中含有所述組合物的重量百分比為0.1-0.3％。7.根據權利要求6所述的聚合物，所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。8.權利要求1-5任一項所述的組合物用于提高聚合物性能的用途，所述性能為：提...
【專利技術屬性】
技術研發人員：趙文林，
申請(專利權)人：呈和科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：廣東;44
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