殺真菌吡唑混合物制造技術

本申請涉及殺真菌吡唑混合物。本發明專利技術公開了一種殺真菌組合物，其包含(a)至少一種化合物，所述化合物選自式1的化合物、其N?氧化物和鹽，其中R1為F、Cl或Br；R2為H或F；并且R3為Cl或Br；和(b)至少一種殺真菌化合物，所述殺真菌化合物選自本文所公開的(b1)至(b13)。本發明專利技術還公開了一種用于控制由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，其包括向植物或其部分、或向植物種子施加殺真菌有效量的式1的化合物、其N?氧化物或鹽(例如，作為上述組合物中的組分)。本發明專利技術還公開了可用于制備式(1)的化合物的過程中間體化合物。

【技術實現步驟摘要】
本申請為一項專利技術專利申請的分案申請，其母案的申請日為2013年1月30日、申請號為201380018012.0(PCT/US2013/023703)、專利技術名稱為“殺真菌吡唑混合物”。
本專利技術涉及某些吡唑衍生物、它們的N-氧化物和鹽、用于其制備的過程中間體、和包含此類吡唑衍生物的混合物和組合物、以及將此類咪唑衍生物及其混合物和組合物作為殺真菌劑使用的方法。
技術介紹
控制由真菌植物病原體引起的植物病害在獲得高農作物效率中是極其重要的。對觀賞作物、蔬菜作物、大田作物、谷類作物和果樹作物有損害的植物病害可造成產量顯著降低，從而導致消費成本上升。植物病害除了通常具有高破壞性之外，還可能難以控制，并且可發展對商業殺真菌劑的抗性。為此，許多產品可商購獲得，但是持續需要更有效、更經濟、更低毒性、對環境更安全或具有不同作用位點的新型殺真菌化合物。除了引入新型殺真菌劑以外，常常使用殺真菌劑的組合以有利于病害控制，拓寬控制范圍并延緩抗性發展。此外，殺真菌劑的某些杰出組合展示了超出累加(即協同)的功效，從而提供商業上具有重要價值水平的植物病害控制度。本領域認識到，具體殺真菌劑組合的優點將根據以下這些因素而不同：具體的植物品種和待治療的植物病害、以及在感染真菌植物病原體之前還是之后治療植物。因此，需要新型的有利組合來提供多種選擇，以最大程度地滿足具體的植物病害控制需求。此類組合現已被發現。美國專利公布US2011/0319430A1公開了某些殺真菌吡唑類，但是未公開本專利技術的殺真菌混合物。
技術實現思路
本專利技術涉及一種殺真菌組合物(即，組合、混合物)，其包含：(a)至少一種化合物，所述化合物選自式1的化合物(包括所有立體異構體)、其N-氧化物和鹽：其中R1為F、Cl或Br；R2為H或F；并且R3為Cl或Br；和(b)至少一種殺真菌化合物，所述殺真菌化合物選自：(b1)其中Rb20和Rb21獨立地為CH3、CF2H或CF3；每個Rb22獨立地為鹵素或氰基；n為0、1、2或3；并且L為直接鍵或-CH2O-，其中左邊的鍵連接至二氫異唑環，并且右邊的鍵連接至苯環(在式B1)中；(b2)其中Rb1為(b3)其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、C(O)OCH2CH(CH3)2(b4)其中Rb3為CH3或F；(b5)(b6)其中Rb4為-(CH2)4CH3、-C(CH3)3或-(CH2)2C≡CH；(b7)(b8)(b9)其中Rb5為H或F，并且Rb6為-CF2CHFCF3或-CF2CF2H；(b10)其中Rb7為Rb8為H、鹵素或C1-C2烷基；Rb9為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C2-C8烷氧基烷基；Rb10為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb11為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb12為C1-C2烷基；Rb13為H、鹵素或C1-C2烷基；Rb14為C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb15為H、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；W為CH或N；Y為CH或N；并且Z為CH或N；(b10a)(b10b)(b11)(b12)(b13)以及它們的鹽。本專利技術還涉及一種殺真菌組合物，其包含：(a)至少一種化合物，所述化合物選自式1的化合物，(b)至少一種殺真菌化合物，所述殺真菌化合物選自上述式B1至B13及其鹽，并且還包含(c)至少一種附加的化合物或試劑，所述附加的化合物或試劑為生物活性的。本專利技術還涉及包含上述組合物中的一種的組合物，所述上述組合物包含組分(a)和(b)以及至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。本專利技術還涉及用于控制由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物種子施用殺真菌有效量的上述組合物中的一種。前述方法還可描述為用于保護植物或植物種子免受由真菌病原體引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物種子施用殺真菌有效量的上述組合物中的一種(直接施用到植物或植物種子上，或通過環境(例如生長介質)施用)。本專利技術還涉及上述式1的化合物、或其N-氧化物或鹽。本專利技術還涉及殺真菌組合物，所述殺真菌組合物包含式1的化合物、或其N-氧化物或鹽，以及至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。本專利技術還涉及用于保護植物或植物種子免受由真菌病原體引起的病害的方法，所述方法包括向植物或植物種子施用殺真菌有效量的式1的化合物、或其N-氧化物或鹽。本專利技術還涉及式14的化合物，其中R3為Cl或Br。本專利技術還涉及式17的化合物，其中R1為F、Cl或Br；R2為H或F；R3為Cl或Br；并且R32為H、CH3、CH2CH3或(CH2)2CH3；具體地前提條件是當R1為H時，或當R1和R2各自為F時，則R32為H。本專利技術還涉及式20的化合物，其中R1為F、Cl或Br，并且R2為H或F，具體地其中R1為Br，并且R2為F。本專利技術還涉及式22的化合物，其中R1為F、Cl或Br；R2為H或F；R3為Cl或Br；并且M為Na或K。式14、17、20和22的化合物可用作用于制備式1的化合物的過程中間體，所述式1的化合物可用作本專利技術組合物中的組分(a)。具體實施方式如本文所用，術語“包括”、“包含”、“內含”、“涵蓋”、“具有”、“含有”、“包容”、“容納”、“特征在于”或者其任何其它變型旨在涵蓋非排他性的包括，以任何明確指明的限定為條件。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、工藝或方法不必僅限于那些元素，而是可以包括未明確列出的其它元素，或此類組合物、混合物、工藝或方法的其它固有元素。連接短語“由...組成”不包括任何沒有指定的元素、步驟或成分。如果是在權利要求中，則此類詞限制權利要求，以不包含除了通常與之伴隨的雜質以外不是所述那些的物質。當短語“由...組成”出現在權利要求主體的條款中，而不是緊接前言之后，則它僅限制此條款中描述的元素；其它元素沒有被排除在作為整體的權利要求之外。連接短語“基本上由...組成”用于限定組合物或方法，所述組合物或方法除了字面公開的那些以外，還包括物質、步驟、部件、組分或元素，前提條件是這些附加的物質、步驟、部件、組分或元素沒有在很大程度上影響受權利要求書保護的本專利技術的基本特征和一種或多種新型特征。術語“基本上由...組成”居于“包含”和“由...組成”的中間。當申請人已經用開放式術語如“包含”定義了本專利技術或其一部分，則應易于理解(除非另外指明)，說明書應被解釋為，還使用術語“基本上由...組成”或“由...組成”描述本專利技術。此外，除非有相反的明確說明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下中任一者均滿足條件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)以及A和B都是真的(或存在的)。同樣，涉及元素或組分例證(即出現)次數的位于本專利技術元素或組分前的不定冠詞“一個”和“一種”旨在是非限制性的。因此，應將“一個”或“一種”理解為包括一個/一種或至少一個/一種，并且元素或組分的詞語單數形式也包括復數形式，除非有數字明顯表示單數。如本公開和權利要求中所述，“植物”包括所有生命階段的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
殺真菌組合物，其包含：(a)至少一種化合物，所述化合物選自式1的化合物和其鹽：其中R1為Cl，R2為F，R3為Cl；或R1為Cl，R2為F，R3為Br；或R1為Br，R2為F，R3為Cl；和(b)至少一種殺真菌化合物，所述殺真菌化合物選自：(b1a)(b2)其中Rb1為(b3)其中Rb2為?CH2OC(O)CH(CH3)2、?C(O)CH3、?CH2OC(O)CH3、?C(O)OCH2CH(CH3)2或(b4)其中Rb3為CH3或F；(b5)(b6)其中Rb4為?(CH2)4CH3、?C(CH3)3或?(CH2)2C≡CH；(b7)(b8)(b9)其中Rb5為H或F，并且Rb6為?CF2CHFCF3或?CF2CF2H；(b10)其中Rb7為Rb8為H、鹵素或C1?C2烷基；Rb9為C1?C8烷基、C1?C8鹵代烷基或C2?C8烷氧基烷基；Rb10為鹵素、C1?C2烷基或C1?C2鹵代烷基；Rb11為鹵素、C1?C2烷基或C1?C2鹵代烷基；Rb12為C1?C2烷基；Rb13為H、鹵素或C1?C2烷基；Rb14為C1?C2烷基或C1?C2鹵代烷基；Rb15為H、C1?C2烷基或C1?C2鹵代烷基；W為CH或N；Y為CH或N；并且Z為CH或N；(b11)(b12)以及它們的鹽。...

【技術特征摘要】
2012.02.01 US 61/593540;2012.06.20 US 61/6621491.殺真菌組合物，其包含：(a)至少一種化合物，所述化合物選自式1的化合物和其鹽：其中R1為Cl，R2為F，R3為Cl；或R1為Cl，R2為F，R3為Br；或R1為Br，R2為F，R3為Cl；和(b)至少一種殺真菌化合物，所述殺真菌化合物選自：(b1a)(b2)其中Rb1為(b3)其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、-C(O)OCH2CH(CH3)2或(b4)其中Rb3為CH3或F；(b5)(b6)其中Rb4為-(CH2)4CH3、-C(CH3)3或-(CH2)2C≡CH；(b7)(b8)(b9)其中Rb5為H或F，并且Rb6為-CF2CHFCF3或-CF2CF2H；(b10)其中Rb7為Rb8為H、鹵素或C1-C2烷基；Rb9為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C2-C8烷氧基烷基；Rb10為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb11為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb12為C1-C2烷基；Rb13為H、鹵素或C1-C2烷基；Rb14為C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；Rb15為H、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基；W為CH或N；Y為CH或N；并且Z為CH或N；(b11)(b12)以及它們的鹽。2.根據權利要求1所述的組合物，其中組分(a)包含式1的化合物或其鹽。3.根據權利要求1所述的組合物，其中組分(a)包含選自以下的化合物：4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，和4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。4.根據權利要求1至3中任一項所述的組合物，其還包含(c)至少一種附加的化合物或試劑，所述化合物或試劑是生物活性的。5.根據權利要求4所述的組合物，其中所述組分(c)包含至少一種選自以下的殺真菌化合物：(c1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯殺真菌劑；(c2)二酰亞胺殺真菌劑；(c3)脫甲基抑制劑殺真菌劑；(c4)苯基酰胺殺真菌劑；(c5)胺/嗎啉殺真菌劑；(c6)磷脂生物合成抑制劑殺真菌劑；(c7)酰胺殺真菌劑；(c8)羥基(2-氨基-)嘧啶殺真菌劑；(c9)苯胺基嘧啶殺真菌劑；(c10)N-苯基氨基甲酸酯殺真菌劑；(c11)醌外部抑制劑殺真菌劑；(c12)苯基吡咯殺真菌劑；(c13)喹啉殺真菌劑；(c14)類脂過氧化抑制劑殺真菌劑；(c15)黑素生物合成抑制劑-還原酶殺真菌劑；(c16)黑素生物合成抑制劑-脫水酶殺真菌劑；(c17)羥基苯胺殺真菌劑；(c18)角鯊烯-環氧酶抑制劑殺真菌劑；(c19)多抗霉素殺真菌劑；(c20)苯基脲殺真菌劑；(c21)醌內部抑制劑殺真菌劑；(c22)苯甲酰胺殺真菌劑；(c23)烯醇式吡喃糖醛酸抗生素殺真菌劑；(c24)己吡喃糖基抗生素殺真菌劑；(c25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白質合成殺真菌劑；(c26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成殺真菌劑；(c27)氰基乙酰胺肟殺真菌劑；(c28)氨基甲酸酯殺真菌劑；(c29)氧化磷酸化解偶聯殺真菌劑；(c30)有機錫殺真菌劑；(c31)羧酸殺真菌劑；(c32)雜芳族殺真菌劑；(c33)膦酸酯殺真菌劑；(c34)鄰氨甲酰基苯甲酸殺真菌劑；(c35)苯并三嗪殺真菌劑；(c36)苯-磺酰胺殺真菌劑；(c37)噠嗪酮殺真菌劑；(c38)噻吩-甲酰胺殺真菌劑；(c39)嘧啶酰胺殺真菌劑；(c40)羧酸酰胺殺真菌劑；(c41)四環素抗生素殺真菌劑；(c42)硫代氨基甲酸酯殺真菌劑；(c43)苯甲酰胺殺真菌劑；(c44)寄主植物防御誘導型殺真菌劑；(c45)多位點接觸活性殺真菌劑；(c46)殺真菌化合物，所述殺真菌化合物不是組分(a)和組分(c1)至(c45)的殺真菌化合物；以及(c1)至(c46)的化合物的鹽。6.根據權利要求4所述的組合物，其中組分(c)包含至少一種選自以下的化合物：阿拉酸式苯-S-甲基、aldimorph、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敵菌靈、戊環唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯霜靈-M、麥銹靈、苯菌靈、苯噻菌胺、異丙基苯噻菌胺、bethoxazin、樂殺螨、聯苯、聯苯三唑醇、聯苯吡菌胺、殺稻瘟菌素-S、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、萎銹靈、環丙酰菌胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、銅鹽、賽座滅、環氟菌胺、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、抑菌靈、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、醚唑、二氟林、甲菌定、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二噻農、十二環嗎啉、多果定、敵瘟磷、烯肟菌酯、氟環唑、乙環唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌靈、唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸錫、三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、flumetover、氟嗎啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亞胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、flutia...

【專利技術屬性】
技術研發人員：AE塔格吉，JK朗，JF貝雷茲納克，
申請(專利權)人：納幕爾杜邦公司，
類型：發明
國別省市：美國;US