一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法，采用硫酰氯氯化法合成4?氯鄰甲酚，然后再與氯乙酸鈉縮合，濾餅干燥后直接得鈉鹽或?qū)V餅直接酸化得到含量為98％的2甲4氯酸。氯化過程產(chǎn)生的鹽酸回用到酸化工段，產(chǎn)生的二氧化硫再與氯氣反應(yīng)制成硫酰氯回用于氯化工段，形成閉路循環(huán)綠色生產(chǎn)工藝，產(chǎn)品的品質(zhì)得到了較大的提高，此方法成本更低，污染更小，設(shè)備利用率大大提高，同時(shí)解決了鄰甲酚用氯氣氯化含量低的問題，為先氯化再縮合生產(chǎn)2甲4氯奠定了基礎(chǔ)。

Method for synthesizing high content 2 methyl 4 chlorate and sodium salt

The invention discloses a method for synthesizing a high content of 2 and 4 sodium chlorate, the synthesis of 4 sulfuryl chloride chlorination chlorine o-cresol, and then condensation with sodium chloroacetate, filter cake directly after drying the filter cake sodium or direct acid to obtain the content of 98% 2 4 chlorate. Chlorination process the hydrochloric acid used acidification section, generates sulfur dioxide and chlorine was made for chloride thionyl chloride process, the formation of closed cycle green production technology, product quality has been greatly improved, lower cost, less pollution of this method, the equipment utilization rate is greatly improved, while addressing the o-cresol with chlorine chloride content is low the problem, which laid the foundation for the first production of 2 a 4 chloride condensation of chlorine.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及農(nóng)藥合成
，更具體的涉及一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法。
技術(shù)介紹
2-甲基-4-氯苯氧乙酸在農(nóng)業(yè)上用作除草劑和植物生長(zhǎng)劑,常加工成鈉鹽、銨鹽或酯類的液劑、粉劑、乳劑、油膏等使用。適用于水稻、小麥及其他旱地作物防治三棱草、鴨舌草、澤瀉、野慈姑及其他闊葉雜草。現(xiàn)有技術(shù)中，在2甲4氯酸及鈉鹽的生產(chǎn)工藝過程中采用先縮合再氯化的工藝方法，先將鄰甲酚和氯乙酸鈉縮合，然后再用不同的氯化劑氯化進(jìn)行生產(chǎn)，氯化階段一般采用水相或溶劑氯化法和次氯酸鈉氯化法，這種工藝方法產(chǎn)品的出料量低，設(shè)備投入較大，成本較高，而且固體廢渣和廢水對(duì)環(huán)境污染大。綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)中，存在2甲4氯酸及鈉鹽生產(chǎn)產(chǎn)率低、成本高且污染環(huán)境的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)提供一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法，用以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在產(chǎn)率低、成本高且污染環(huán)境的問題。具體的，本專利技術(shù)提供的合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法，具體包括以下步驟：(1)氯化反應(yīng)按質(zhì)量比1:1.2-1.5的比例分別稱取鄰甲酚和硫酰氯，將所述鄰甲酚進(jìn)行熔融，并在-10-50℃下滴加所述硫酰氯，滴加完畢后，得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液升溫40℃以上，并趕除反應(yīng)液中殘余氯化氫和二氧化硫氣體30-60min，得到4-氯鄰甲酚，同時(shí)回收氯化氫和二氧化硫；(2)縮合反應(yīng)稱取一定量的氯乙酸，并加水溶解形成水溶液，在0-50℃加入無水碳酸鈉或氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)水溶液pH值至6-8，生成氯乙酸鈉溶液，備用；將步驟(1)中得到的所述4-氯鄰甲酚和30％氫氧化鈉溶液按質(zhì)量比1：0.9-1.5比例混合，升溫到100-110℃后，滴加制備好的氯乙酸鈉溶液，在堿性環(huán)境進(jìn)行反應(yīng)3-4小時(shí)，反應(yīng)完成后，降溫至35℃以下，攪拌結(jié)晶，最后過濾，將得到的濾餅洗滌2-3次，得2甲4氯鈉鹽濕品，其中，4-氯鄰甲酚與氯乙酸鈉的質(zhì)量比為1:0.8-1；(3)鈉鹽制備將所述2甲4氯鈉鹽濕品進(jìn)行干燥，即得到90％以上鈉鹽；加入元明粉調(diào)節(jié)需要的含量，粉碎混合均勻，即得到白色可溶性2甲4氯鈉鹽產(chǎn)品；(4)酸化反應(yīng)將所述2甲4氯鈉鹽濕品加水溶解，升溫至80-95℃后滴加鹽酸，使反應(yīng)溶pH值保持在1-2之間，降溫至40℃以下，過濾，水洗2-3次，干燥得到2甲4氯酸產(chǎn)品。優(yōu)選地，步驟(1)中，在熔融的鄰甲酚內(nèi)滴加所述硫酰氯的過程是在常壓狀態(tài)下進(jìn)行的。優(yōu)選地，步驟(1)中，所述鄰甲酚與所述硫酰氯的質(zhì)量比為1：1.3。優(yōu)選地，步驟(1)中，所述反應(yīng)液升溫至45℃。優(yōu)選地，步驟(1)中，采用真空或空氣或氮?dú)廒s除氯化氫和二氧化硫，將回收的氯化氫制成鹽酸用于步驟(4)，回收的二氧化硫干燥后與氯氣催化制成硫酰氯，回用于步驟(1)。優(yōu)選地，步驟(2)中，氯乙酸鈉溶液的制備過程中，采用分批的方式加入無水碳酸鈉或滴加氫氧化鈉溶液，并調(diào)節(jié)水溶液pH值為6.5。優(yōu)選地，步驟(2)中，所述氯乙酸與所述無水碳酸鈉質(zhì)量比為1:0.5-0.6，或所述氯乙酸與所述氫氧化鈉質(zhì)量比為1：0.4-0.5。優(yōu)選地，步驟(2)中，所述堿性環(huán)境指的是pH值為10。本專利技術(shù)采用硫酰氯和鄰甲酚合成高含量4-氯鄰甲酚，采用4-氯鄰甲酚再用氯乙酸鈉縮合直接得到2甲4氯鈉鹽，經(jīng)分離后可直接制成90％以上的鈉鹽和56％鈉鹽。將分離出來的鈉鹽酸化直接可以到達(dá)98％的2甲4氯酸，產(chǎn)品的品質(zhì)得到了較大的提高，改變了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工藝的現(xiàn)狀，此方法成本更低，工藝更加簡(jiǎn)潔，污染大大降低，設(shè)備利用率可以提高到現(xiàn)有工藝的4倍。解決了鄰甲酚用氯氣氯化含量低的缺點(diǎn)，從而為國(guó)內(nèi)生產(chǎn)高含量2甲4氯酸和鈉鹽，采用先氯化后縮合工藝奠定了基礎(chǔ)，氯化尾氣回收鹽酸回用，副產(chǎn)二氧化硫干燥后與氯氣合成硫酰氯回用，形成閉路循環(huán)綠色工藝。具體實(shí)施方式為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本專利技術(shù)的技術(shù)方案能予以實(shí)施，下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本專利技術(shù)作進(jìn)一步說明，但所舉實(shí)施例不作為對(duì)本專利技術(shù)的限定。以下實(shí)施例中，如無特殊說明，均為常規(guī)方法，以下實(shí)施例中所用的原材料，如無特殊說明，均能從商業(yè)途徑得到。實(shí)施例11、氯化反應(yīng)開啟尾氣吸收系統(tǒng)，在2000L搪瓷反應(yīng)釜中，真空吸入熔融700公斤鄰甲酚，在計(jì)量罐中用泵打入900公斤硫酰氯備用。開啟攪拌用冷凍鹽水降溫至室溫(25℃)開始滴加硫酰氯，大約5小時(shí)加完。滴加完畢后，得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液升溫45℃左右用真空趕氯化氫和二氧化硫30分鐘，得925公斤4-氯鄰甲酚，含量98％。產(chǎn)生的尾氣氯化氫通過多級(jí)降膜吸收塔制成鹽酸用于后續(xù)過程，二氧化硫干燥后，與氯氣通過裝有催化劑的合成塔，再經(jīng)冷卻得硫酰氯，回用。2、縮合反應(yīng)氯乙酸鈉的制作：在3000L搪瓷反應(yīng)釜中，投入氯乙酸800公斤，加入水1250L攪拌溶解后，在20℃以下分批加入無水碳酸鈉，并調(diào)節(jié)pH值至6.5左右，大約耗用450公斤碳酸鈉，得到合格氯乙酸鈉溶液，然后將合格氯乙酸鈉溶液輸送到縮合過程中的氯乙酸鈉計(jì)量罐中備用。在5000L搪瓷反應(yīng)釜中加入860公斤30％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌將氯化合格的對(duì)氯鄰甲酚925公斤放入反應(yīng)釜中，升溫成鹽當(dāng)溫度達(dá)到100℃時(shí)，開始滴加備好的氯乙酸鈉溶液，1小時(shí)加完，釜內(nèi)要保持堿性條件，pH為10。回流保溫3小時(shí)。給循環(huán)水降溫至35℃以下，析出大量鈉鹽，隨后采用分離裝置將物料固液分離，濾餅洗滌兩次，得2甲4氯鈉鹽濕品。3、鈉鹽制備將2甲4氯鈉鹽濕品直接干燥，得到含量90.2％的鈉鹽1572公斤。通過該2甲4氯鈉鹽可以制備各種含量可溶性鈉鹽粉劑，具體的示例如下所示：80％可溶性鈉鹽粉劑：將1000公斤90.2％鈉鹽加入元明粉120公斤，粉碎混合均勻得白色80％可溶性粉劑成品1115公斤。56％可溶性鈉鹽粉劑：將1000公斤90.2％鈉鹽加入元明粉600公斤，粉碎混合均勻得白色56％可溶性鈉鹽粉劑1600公斤。4、酸化反應(yīng)將2甲4氯鈉鹽濕品加入到打漿槽中用水溶解，然后輸送到酸化釜中，升溫80℃滴加30％鹽水酸化至pH值1.5，降溫至40℃以下放入抽濾槽中抽濾，水洗2次，干燥后得到含量為98％的成品1235公斤。實(shí)施例21、氯化反應(yīng)開啟尾氣吸收系統(tǒng)，在2000L搪瓷反應(yīng)釜中，真空吸入熔融700公斤鄰甲酚，在計(jì)量罐中用泵打入910公斤用回收二氧化硫合成的硫酰氯備用。開啟攪拌用冷凍鹽水降溫至室溫開始滴加硫酰氯溫度控制在-10-50℃，大約-6小時(shí)加完。滴加完畢后，升溫45℃左右用氮?dú)廒s氯化氫和二氧化硫60分鐘，得924公斤98％對(duì)氯鄰甲酚。產(chǎn)生的尾氣氯化氫通過多級(jí)降膜吸收塔制成鹽酸用于后續(xù)過程，二氧化硫干燥后，與氯氣通過裝有催化劑的合成塔，再經(jīng)冷卻得硫酰氯，回用。2、縮合反應(yīng)氯乙酸鈉的制作：在3000L搪瓷反應(yīng)釜中，投入氯乙酸800公斤，加入水1250L攪拌溶解后，在20℃以下滴加30％氫氧化鈉溶液，并調(diào)節(jié)pH值6.5左右，大約耗用1130公斤。然后將合格氯乙酸鈉溶液輸送到縮合過程中的氯乙酸鈉計(jì)量罐中備用。在5000L搪瓷反應(yīng)釜中加入860公斤30％氫氧化鈉，開啟攪拌將氯化合格的對(duì)氯鄰甲酚放入反應(yīng)釜中，升溫成鹽當(dāng)溫度到110℃時(shí)，開始滴加備好的氯乙酸鈉溶液，1小時(shí)加完，釜內(nèi)要保持堿性條件，回流保溫4小時(shí)，給循環(huán)水降溫至35℃以下，析出大量鈉鹽采用分離裝置將物料固液分離，濾餅洗滌三次，得2甲4氯鈉鹽濕品。3、鈉鹽制備將2甲4氯鈉鹽濕品本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法，其特征在于，具體包括以下步驟：(1)氯化反應(yīng)按質(zhì)量比1:1.2?1.5的比例分別稱取鄰甲酚和硫酰氯，將所述鄰甲酚進(jìn)行熔融，并在?10?50℃下滴加所述硫酰氯，滴加完畢后，得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液升溫40℃以上，并趕除反應(yīng)液中殘余氯化氫和二氧化硫氣體30?60min，得到4?氯鄰甲酚，同時(shí)回收氯化氫和二氧化硫；(2)縮合反應(yīng)稱取一定量的氯乙酸，并加水溶解形成水溶液，在0?50℃加入無水碳酸鈉或氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)水溶液pH值至6?8，生成氯乙酸鈉溶液，備用；將步驟(1)中得到的所述4?氯鄰甲酚和30％氫氧化鈉溶液按質(zhì)量比1：0.9?1.5比例混合，升溫到100?110℃后，滴加制備好的氯乙酸鈉溶液，在堿性環(huán)境進(jìn)行反應(yīng)3?4小時(shí)，反應(yīng)完成后，降溫至35℃以下，攪拌結(jié)晶，最后過濾，將得到的濾餅洗滌2?3次，得2甲4氯鈉鹽濕品，其中，4?氯鄰甲酚與氯乙酸的質(zhì)量比為1:0.8?1；(3)鈉鹽制備將所述2甲4氯鈉鹽濕品進(jìn)行干燥，即得到90％以上鈉鹽；加入元明粉調(diào)節(jié)需要的含量，粉碎混合均勻，即得到白色可溶性2甲4氯鈉鹽產(chǎn)品；(4)酸化反應(yīng)將所述2甲4氯鈉鹽濕品加水溶解，升溫至80?95℃后滴加鹽酸，使反應(yīng)溶pH值保持在1?2之間，降溫至40℃以下，過濾，水洗2?3次，干燥得到2甲4氯酸產(chǎn)品。...

【技術(shù)特征摘要】
1.一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法，其特征在于，具體包括以下步驟：(1)氯化反應(yīng)按質(zhì)量比1:1.2-1.5的比例分別稱取鄰甲酚和硫酰氯，將所述鄰甲酚進(jìn)行熔融，并在-10-50℃下滴加所述硫酰氯，滴加完畢后，得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液升溫40℃以上，并趕除反應(yīng)液中殘余氯化氫和二氧化硫氣體30-60min，得到4-氯鄰甲酚，同時(shí)回收氯化氫和二氧化硫；(2)縮合反應(yīng)稱取一定量的氯乙酸，并加水溶解形成水溶液，在0-50℃加入無水碳酸鈉或氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)水溶液pH值至6-8，生成氯乙酸鈉溶液，備用；將步驟(1)中得到的所述4-氯鄰甲酚和30％氫氧化鈉溶液按質(zhì)量比1：0.9-1.5比例混合，升溫到100-110℃后，滴加制備好的氯乙酸鈉溶液，在堿性環(huán)境進(jìn)行反應(yīng)3-4小時(shí)，反應(yīng)完成后，降溫至35℃以下，攪拌結(jié)晶，最后過濾，將得到的濾餅洗滌2-3次，得2甲4氯鈉鹽濕品，其中，4-氯鄰甲酚與氯乙酸的質(zhì)量比為1:0.8-1；(3)鈉鹽制備將所述2甲4氯鈉鹽濕品進(jìn)行干燥，即得到90％以上鈉鹽；加入元明粉調(diào)節(jié)需要的含量，粉碎混合均勻，即得到白色可溶性2甲4氯鈉鹽產(chǎn)品；(4)酸化反應(yīng)將所述2甲4氯鈉鹽濕品加水溶解，升溫至80-95℃后滴加鹽酸，使反應(yīng)溶pH值保持在1-2之間，降溫至40℃以下，過濾，水洗2-3次，干燥得到2...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張家強(qiáng)，盧永霞，張曉莎，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：張家強(qiáng)，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：黑龍江;23