一種中草藥改進的QuEChERS填料包及其在檢測中草藥農藥殘留中的應用制造技術

本發明專利技術提供了一種中草藥改進的QuEChERS填料包，包括1重量份碳納米材料、2?15重量份氨基官能化的吸附材料、2?15重量份非極性官能團修飾的硅膠材料、2?15重量份吸水性吸附劑；所述填料包中四種填料混合均勻，裝填在15ml離心管中。本發明專利技術還提供了檢測中草藥殘留農藥的方法，本發明專利技術中草藥改進的QuEChERS填料包及方法通過對不同物理化學性質的材料的混合使用，達到了去除甘草、白芍、當歸、大黃、白術、川芎和半夏七種中草藥樣品農藥殘留物質檢測過程中的干擾基質的效果，較常用的固相萃取前處理方法不僅節省了至少一半的檢測時間，而且填料用量僅是固相萃取柱的1/4，大大節約了樣品的檢測成本和時間成本。

Improved QuEChERS packing bag of Chinese herbal medicine and its application in detection of pesticide residues in Chinese herbal medicines

The present invention provides an improved QuEChERS Chinese herbal medicine packing bag, comprises 1 parts by weight of carbon nano materials, 2 15 weight adsorption material, amino functionalized 2 15 by weight of a non polar functional group modified silica gel material, 2 15 weight portions of water absorbent; the packing bag four the filler mixed evenly, filling in 15ml centrifuge tube. The invention also provides a method for pesticide residue detection in Chinese herbal medicine, Chinese herbal medicine of the invention improved QuEChERS package and method of filler by mixing different physical and chemical properties of the materials used, remove the licorice root, white peony root, angelica, rhubarb, white atractylodes rhizome, Rhizoma Chuanxiong and Rhizoma Pinelliae herbal samples of seven kinds of pesticide residues in interference matrix substance detection process the effect of solid phase extraction commonly used pretreatment method not only saves the testing time and at least half of the filler is only 1/4 solid phase extraction column, greatly reduces the detection cost and time cost of the sample.

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于理化檢測領域，具體涉及一種中草藥改進的QuEChERS填料包及其在檢測中草藥農藥殘留中的應用。
技術介紹
中藥是我國寶貴的文化遺產，是中華民族防治疾病、康復保健、繁衍后代的一大法寶。中藥材及飲片產業是我國醫藥產業的重要組成部門，也是我國醫藥行業擁有自主知識產權的產業之一。同時，中藥材及飲片還是我國中藥出口的主要大類產品之一，近幾年中藥出口貿易發展迅速，現在，世界每年中藥貿易額己達500億美元，并且以15％的速度增長。但我國中藥出口只占世界植物藥市場的3％～6％，這與我國中藥大國的地位極不相符。近年來，世界各國對天然藥物的需求日益擴大，尤其對綠色藥品尤為關注。中藥質量除了中藥自身的有效成分應穩定可控外，中藥中的農藥殘留問題已經引起大家的重視，并威脅到人民的健康和生活質量。我國的中藥多是以食品或食品補充劑的身份出口到國外，世界上許多國家和地區是按嚴格的食品標準要求中藥，只要某個指標超標一律停售并銷毀。我國出口的中藥在歐美等國市場上多次因農藥殘留超標等原因被查扣，農藥殘留污染已成為中藥走向世界的“瓶頸”，影響到中藥現代化、國際化進程。因此，中藥農藥殘留問題是我國中藥研究領域迫切需要解決的關鍵問題之一。我國學者早在1980年便開始中藥材中農藥殘留檢測方法的研究。薛健等很早就開始關注中藥材中農藥殘留問題，但是對于農藥殘留檢測方法的研究最早集中在幾個單一的品種，如有機氯類農藥中的六六六、DDT等個別的品種。我國《中國藥典》(2010年版一部)規定了機氯類、有機磷類和擬除蟲菊酯類農藥共24種農藥殘留的檢測方法，標志著我國藥品最高法典對中藥材安全性的高度重視，但是，在《中國藥典》(2010年版一部)正文中只對黃芪、甘草，人參莖葉總皂苷和人參總皂苷作了有機氯類農藥(六六六、滴滴涕、五氯硝基苯)殘留限量的規定，并不適用于中藥材中多種有機氯、擬除蟲菊酯類等多農藥殘留的測定。目前，國內在中藥材農藥殘留分析中存在的問題主要是：在相關的研究報告中，檢測的中藥材品種不豐富；中藥材對農藥殘留測定的農藥品種過于單一、數量較少；由于中藥材基質的多樣性和復雜性，沒有一種通用的相對高效的對復雜的中藥材基質進行前處理的方法，且沒有一種能同時涵蓋有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯等多類、多種農藥殘留的檢測方法。在中藥材殘留限量標準方面：a.標準總量少，覆蓋農藥品種過少，未成體系；b.標準制定相對滯后,缺少對相關農藥殘留數據的系統檢測和監控；c.缺少以風險性評估為基礎，制訂中藥材農藥殘留限量標準的科學依據；d.中藥材農藥殘留的檢測方法落后，未能關注國際發展趨勢。近年來，歐盟、美國、日韓等發達國家對進口的中藥及保健品提出非常嚴格的技術指標要求，特別是對農藥殘留量限量指標的控制。日本漢方生藥制劑協會于2005年5月19日和20日分別發布《關于中藥材殘留農藥的行業自檢標準》、《中藥材農藥殘留量測定法》、《關于中藥制劑殘留農藥的行業自檢標準》和《中藥制劑農藥殘留量測定法》，并于2006年6月起正式施行。4個行業標準將黃芪、遠志、甘草、桂皮、細辛、山茱萸、蘇葉、大棗、陳皮、枇杷葉及牡丹皮11個中藥材有機氯類農藥殘留量提高到總BHC0.2mg/kg、總DDT0.2mg/kg；將含有上述11個中藥材和人參、紅參及番瀉葉共14個中藥材品種的所有制劑的農藥殘留標準均提高，并確定了相應的檢測方法，此行業標準在2006年4月修訂的第15版日本藥典中被正式收載為國家標準。2006年韓國食品藥品管理局(KFDA)公布了中藥中重金屬與殘留許可標準與檢測方法。新方法明確規定了42種農藥在常見的30種中藥材中的農藥殘留限量，與日本相比，韓國此次出臺的標準更加嚴格和具體。其中對六六六、滴滴涕、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑等15種農藥制訂了針對所有植物性生藥的統一標準，另外還制訂了對個別生藥品種的27項其它農藥殘留標準，對粳米、枸杞等21種中藥農藥殘留標準則參照食品中限量要求。《美國藥典-國家處方集》每年出版一次，目前已經出版到第36版(USP36-NF312012年出版，2013年5月生效)。新版的《美國藥典》收錄有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯等70種農藥殘留量測定方法，限量標準與計算公式，涉及到的植物藥材37種。《歐洲藥典》列出了包括艾氏劑、六六六、DDT及其異構體在內的70種農藥限量，對于藥典中未列出的農藥，需另外參照歐盟76/895指令和90/642指令的相關限量規定。對于上述2個指令中也為未提及的農藥，其限量可由藥典中所列公式計算。《歐洲藥典》中涉及到的中藥材品種有180種。綜上所述，目前缺少能夠同時檢測中草藥中322種農藥殘留的方法，因此，加緊中藥中的農藥殘留檢測技術研究工作，進一步提高我國中藥質量安全標準和檢測技術水平至關重要。研究工作與國際接軌，對提升我國中藥產品的國際競爭力，推動中藥產業的發展意義重大。
技術實現思路
有鑒于此，本專利技術的第一目的在于提供一種中草藥改進的QuEChERS填料包，由如下填料組成：碳納米材料、氨基官能化的吸附材料、非極性官能團修飾的硅膠材料、吸水性吸附劑。優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述填料的比例為：1重量份碳納米材料、2-15重量份氨基官能化的吸附材料、2-15重量份非極性官能團修飾的硅膠材料、2-15重量份吸水性吸附劑；優選地，所述填料包中四種填料混合均勻，裝填在15ml離心管中。優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述碳納米材料選自單壁碳納米管、多壁碳納米管和雙壁碳納米管材料的任意一種或兩種；優選地，所述碳納米材料的粒徑大小在2nm-50nm，比表面積為5-50m2/g，平均孔徑為優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述氨基官能化的吸附材料選自氨基鍵合硅膠、多氨基鍵合硅膠和氨基化聚乙烯二乙烯苯中的任意一種或幾種；所述氨基官能化的吸附材料的粒徑大小為20μm-100μm，比表面積為300-800m2/g，平均孔徑為優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述非極性官能團修飾的硅膠材料選自十八烷基官能團鍵合硅膠、苯基官能團鍵合硅膠和已基官能團鍵合硅膠中的一種或幾種；所述非極性官能團修飾的硅膠材料粒徑大小為20μm-100μm，比表面積為300-800m2/g，平均孔徑為含碳量為10％-20％重量。優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述吸水性吸附劑為無色斜方晶系晶體。優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述碳材料為多壁碳納米材料，所述多壁碳納米材料的粒徑大小為10nm-20nm，比表面積為10m2/g，平均孔徑為所述氨基官能化吸附材料為多氨基鍵合硅膠PSA；所述非極性官能團修飾的硅膠材料為十八烷基官能團鍵合硅膠C18；所述吸水性吸附劑為MgSO4；更優選地，本專利技術所述的中草藥改進的QuEChERS填料包中，所述多壁碳納米管(NANOCard)：多氨基鍵合硅膠(PSA)：十八烷基官能團鍵合硅膠(C18)：無水硫酸鎂的重量比為2:15:15:15。本專利技術的另一目的在于提供一種檢測中草藥殘留農藥的方法，包括以下步驟：1)將中草藥樣品用粉碎機粉碎；2)將步驟1)所得的中草藥樣品本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于，所述中草藥改進的QuEChERS填料包由如下填料組成：碳納米材料、氨基官能化的吸附材料、非極性官能團修飾的硅膠材料、吸水性吸附劑。

【技術特征摘要】
1.一種中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于，所述中草藥改進的QuEChERS填料包由如下填料組成：碳納米材料、氨基官能化的吸附材料、非極性官能團修飾的硅膠材料、吸水性吸附劑。2.根據權利要求1所述的中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于，所述填料的重量比為：1份碳納米材料、2-15份氨基官能化的吸附材料、2-15份非極性官能團修飾的硅膠材料、2-15份吸水性吸附劑；優選地，所述填料包中四種填料混合均勻，裝填在15ml離心管中。3.根據權利要求1所述的中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于，所述碳納米材料選自單壁碳納米管、多壁碳納米管和雙壁碳納米管材料的任意一種或兩種；優選地，所述碳納米材料的粒徑大小在2nm-50nm，比表面積為5-50m2/g，平均孔徑為4.根據權利要求1所述的中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于：所述氨基官能化的吸附材料選自氨基鍵合硅膠、多氨基鍵合硅膠和氨基化聚乙烯二乙烯苯中的任意一種或幾種；所述氨基官能化的吸附材料的粒徑大小為20μm-100μm，比表面積為300-800m2/g，平均孔徑為5.根據權利要求1所述的中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于：所述非極性官能團修飾的硅膠材料選自十八烷基官能團鍵合硅膠、苯基官能團鍵合硅膠和已基官能團鍵合硅膠中的一種或幾種；所述非極性官能團修飾的硅膠材料粒徑大小為20μm-100μm，比表面積為300-800m2/g，平均孔徑為含碳量為10％-20％重量。6.根據權利要求1所述的中草藥改進的QuEChERS填料包，其特征在于：所述吸水性吸附劑為無色斜...

【專利技術屬性】
技術研發人員：胡雪艷，范春林，彭濤，陳輝，李春苗，
申請(專利權)人：中國檢驗檢疫科學研究院，
類型：發明
國別省市：北京;11