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    一種乙炔氫氯化生產氯乙烯的催化劑及其應用方法技術

    技術編號:14551270 閱讀:117 留言:0更新日期:2017-02-05 00:23
    本申請涉及一種乙炔氫氯化生產氯乙烯的催化劑及其應用方法。所述催化劑包括含有無水四氯化錫的液相活性組分以及固相活性組分。所述的固相活性組分為無定形硅鋁氧化物和/或氧化鋁。所述方法中使用的反應器為固定床反應器,或者漿態床反應器,反應器進口帶有氣體分布器,出口帶有冷卻回流裝置。該催化體系組成簡單,傳質傳熱快,無反應熱點問題;催化劑價格低廉易得,并且可循環使用,反應活性穩定,催化劑壽命長。

    Catalyst for producing vinyl chloride by acetylene hydrogen chloride and its application method

    The present invention relates to a catalyst for the production of vinyl chloride from acetylene and its application. The catalyst comprises a liquid phase active component containing anhydrous four tin chloride and a solid phase active component. The solid phase active component is amorphous silicon aluminum oxide and / or alumina. The reactor used in the method is a fixed bed reactor or a slurry bed reactor. The catalytic system has the advantages of simple structure, fast mass transfer and heat transfer, no reaction hot spot problem, low cost and easy use of the catalyst, stable reaction activity and long catalyst life.

    【技術實現步驟摘要】

    本申請涉及一種乙炔氫氯化反應制氯乙烯的無汞非貴金屬催化劑,屬于催化化工領域。
    技術介紹
    氯乙烯單體是合成多種化工產品的基礎原料,其最主要的用途是生產聚氯乙烯,聚氯乙烯由于其良好的物理性能、化學性能以及機械性能,被廣泛應用于各個行業領域。乙炔法(乙炔氫氯化法)、乙烯法和乙烷法是工業上合成氯乙烯單體的主要方法。我國“多煤、少氣、貧油”的基本國情決定了乙炔法成為我國合成氯乙烯單體的主流工藝。然而乙炔法所用工業催化劑的活性組分HgCl2,在反應過程中逐漸揮發,引起催化劑的失活以及汞污染的環境問題,限制了乙炔法的發展。因此,開發環保高效的乙炔氫氯化反應無汞催化劑,成為此領域急需突破的關鍵問題。本申請公開了一種乙炔在液相無汞非貴金屬催化體系中氫氯化生產氯乙烯的方法。此方法體系簡單,催化劑自身含有液相,不需要加入其他溶劑;催化劑中液相體系傳質傳熱快,床層溫度均一,無反應熱點問題;催化劑穩定性高,廉價易得,并且可在系統中循環使用,有很好的工業應用前景。
    技術實現思路
    本申請的一個方面,提供了一種乙炔氫氯化生產氯乙烯的催化劑,解決了現有技術中,因乙炔加氯化氫反應放熱引起的體系局部過熱,導致催化劑壽命降低以及單位催化劑生產能力受限的問題。所述催化劑中液相活性組分傳質傳熱快,有助于消除床層熱點,提高催化劑壽命,充分發揮催化劑的效率。所述催化劑其特征在于,包含液相活性組分和固相活性組分;所述液相活性組分為無水四氯化錫;所述固相活性組分選自無定形硅鋁氧化物和/或氧化鋁;所述液相活性組分與固相活性組分的重量比為0.5~6.0:1。優選地,所述固相活性組分為顆粒狀和/或粉末狀。優選地,所述固相活性組分的粒徑范圍為0.01mm~10mm。進一步優選地,所述催化劑用于固定床反應器時,所述固相活性組分的粒徑范圍上限任選自8mm、5mm、3mm、2mm、1mm,下限任選自0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm;更進一步優選地,所述固相活性組分的粒徑范圍為1mm~5mm。進一步優選地,所述催化劑用于漿態床反應器時,所述固相活性組分的粒徑范圍上限任選自1mm、0.5mm、0.4mm、0.3mm,下限任選自0.01mm、0.05mm、0.08mm、0.1mm;更進一步優選地,所述固相活性組分的粒徑范圍為0.01mm~0.5mm。所述催化劑中,液相活性組分和固相活性組分的重量占整個催化劑總重量的80wt%~100wt%;優選地,液相活性組分和固相活性組分的重量占整個催化劑總重量的90wt%~100wt%;進一步優選地,液相活性組分和固相活性組分的重量占整個催化劑總重量的95wt%~100wt%;進一步優選地,液相活性組分和固相活性組分的重量占整個催化劑總重量的100wt%。在一個優選的實施方式中,所述液相活性組分與固相活性組分的重量比例范圍上限任選自5.56:1、5:1、4.45:1、4:1,下限任選自0.5:1、2:1、2.65:1;進一步優選地,所述液相活性組分與固相活性組分的重量比例范圍為2.0~4.0:1。優選地,所述氧化鋁任選自ρ-氧化鋁、χ-氧化鋁、κ-氧化鋁、η-氧化鋁、γ-氧化鋁、δ-氧化鋁、θ-氧化鋁、α-氧化鋁、β-氧化鋁中的至少一種。進一步優選地,所述氧化鋁為α-氧化鋁和/或γ-氧化鋁。更進一步優選地,所述氧化鋁為γ-氧化鋁。所述無定形硅鋁氧化物為含有硅元素和鋁元素的無定形氧化物,也稱作硅鋁型復合氧化物或硅鋁復合氧化物,為無定形結構。制備方法采用本領域常規方法,如以硅溶膠和鋁酸鈉為原料,采用共沉淀法、分步沉淀法制備;或者以無定形氧化硅和無定形氧化鋁為原料,通過機械混合法或者研磨法制備。本領域技術人員在本申請所述技術方案的啟示下,可以根據實際生產需要,選擇具有合適硅含量和鋁含量的無定形硅鋁氧化物。優選地,所述無定形硅鋁氧化物中硅的含量以氧化物SiO2計為54wt%~70wt%,進一步優選為54wt%~64wt%。優選地,所述無定形硅鋁氧化物中鋁的含量以氧化物Al2O3計為30wt%~46wt%,進一步優選為36wt%~46wt%。根據本申請的又一方面,提供了一種所述催化劑用于乙炔氫氯化生產氯乙烯的方法,其特征在于,將含有乙炔和氯化氫的原料氣通入裝有上述任一催化劑的反應器,在原料氣體流速與催化劑液相活性組分體積比為1~130h-1,反應溫度80~120℃的條件下,生產氯乙烯;原料氣中乙炔與氯化氫的摩爾比為1:0.5~5。在一個優選的實施方式中,所述原料氣中乙炔與氯化氫的摩爾比例范圍上限任選自1:0.5、1:0.8,下限任選自1:2、1:1.2;進一步優選地,所述原料氣中乙炔與氯化氫的摩爾比例范圍為1:0.8~2。在一個優選的實施方式中,所述原料氣體流速與催化劑液相活性組分體積比例范圍上限任選自125.2h-1、90h-1、60h-1、62.6h-1、47.4h-1、45h-1,下限任選自10h-1、17.3h-1、22.5h-1、23h-1、27h-1、28.3h-1、32.6h-1、33h-1;進一步優選地,所述原料氣體流速/催化劑液相活性組分體積比例范圍為10~60h-1。在一個優選的實施方式中,所述反應溫度的范圍上限任選自115℃、110℃、100℃,下限任選自80℃、90℃;進一步優選地,所述反應溫度的范圍為90~115℃。在一個優選的實施方式中,所述反應器為固定床反應器和/或漿態床反應器。優選地,所述固定床反應器為管式反應器,所述漿態床反應器為釜式反應器。在一個優選的實施方式中,所述反應器進口帶有氣體分布器,出口帶有冷卻回流裝置。在一個優選的實施方式中,所述漿態床反應器為漿態床鼓泡反應器和/或漿態床攪拌反應器。本領域技術人員在本申請所述技術方案的啟示下,可以根據實際生產需要,選擇合適的固相活性組分粒徑范圍。優選地,所述反應器為固定床反應器時,所述固相活性組分的粒徑范圍為0.1mm~10mm。所述固相活性組分的粒徑范圍上限任選自8mm、5mm、3mm、2mm、1mm,下限任選自0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm;更進一步優選地,所述固相活性組分的粒徑范圍為1mm~5mm。優選地,所述反應器為漿態床反應器時,所述固相活性組分的粒徑范圍為0.01mm~1mm。所述固相活性組分的粒徑范圍上限任選自1mm、0.5mm、0.4mm、0.3mm本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種乙炔氫氯化生產氯乙烯的催化劑,其特征在于,所述催化劑包含液相活性組分和固相活性組分;所述液相活性組分為無水四氯化錫;所述固相活性組分選自無定形硅鋁氧化物和/或氧化鋁;所述液相活性組分與固相活性組分的重量比為0.5~6.0:1。

    【技術特征摘要】
    1.一種乙炔氫氯化生產氯乙烯的催化劑,其特征在于,所述催化劑
    包含液相活性組分和固相活性組分;所述液相活性組分為無水四氯化錫;
    所述固相活性組分選自無定形硅鋁氧化物和/或氧化鋁;所述液相活性組分
    與固相活性組分的重量比為0.5~6.0:1。
    2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述無定形硅鋁氧
    化物為含有硅元素和鋁元素的無定形氧化物;所述氧化鋁為α-氧化鋁和/
    或γ-氧化鋁。
    3.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述液相活性組分
    與固相活性組分的重量比為2.0~4.0:1。
    4.一種權利要求1-3任一項所述催化劑用于乙炔氫氯化生產氯乙烯的
    方法,其特征在于,將含有乙炔和氯化氫的原料氣通入裝有權利要求1-3
    任一項所述催化劑的反應器,在原料氣體流速與催化劑液相活性組分體積
    比為1~130h-1,反應溫度80~120℃的條件下,生產氯乙烯;原料氣中乙
    炔...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:宋智甲劉廣業龐曉東徐云鵬劉中民李銘芝李世英
    申請(專利權)人:中國科學院大連化學物理研究所新疆兵團現代綠色氯堿化工工程研究中心有限公司
    類型:發明
    國別省市:遼寧;21

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