含丙烯系聚合物的多層膜制造技術

本發明專利技術涉及具有改進的剝離強度性質和包括芯層和由至少5wt％的接枝丙烯系聚合物制備的第一聯結層的多層膜。任選地，多層膜可以具有一個或多個表層和/或第二聯結層。

【技術實現步驟摘要】

本申請是中國專利申請200780046087.4的分案申請。本專利技術主要涉及多層膜，以及更具體地涉及由于包括含有丙烯系聚合物主鏈和接枝單體的新型接枝反應產物的聯結層(tielayer)，而具有改進的剝離強度性質的多層膜。
技術介紹
丙烯系多層膜廣泛的用于封裝應用，如用于干食品混合物、寵物食品、消閑食品和種子的袋子。此類多層膜必須具備抵抗多層膜的層間界面的剝離的能力。典型的多層膜至少包括通常由聚丙烯(PP)組成的芯層，通常被稱為表層的一般由極性聚合物組成的表層，以及位于芯層和表層之間的聯結層。普通的聯結層主要是馬來酸酐(MAH)接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)均聚物、共聚物或PP-g-MAH與非接枝聚烯烴的混合物。通常，這些馬來酸化的粘合性聯結層在與其它相鄰層的界面缺乏耐剝離性。這是因為由于它們的高鏈剛性和界面張力，它們的應力散失和反應性差。許多應用，如牙膏管的層壓材料，需要比這些普通的膜組成物可以提供的更強的界面強度。美國專利號6,919,407公開了一種據報導具有增強的縱向(MD)撕裂性質的膜。該膜具有至少一個聚合物層，該層包括至少50wt％的丙烯和至少5wt％的乙烯和/或一種或多種不飽和共聚單體，如C4-C20的α-烯烴和二烯。美國專利號4,561,920記載了一種生產雙軸取向的防氧氣和防潮膜的方法，該方法包括共擠出聚烯烴材料(聚乙烯或聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)的至少一個層、乙烯-乙烯醇共聚物的至少一個層和至少一個粘合層。用于該專利的粘合層是AdmerQF500B，它是馬來酸酐改性的聚丙烯。美國專利號4,650,721記載了一種用于形成堅固結合的共擠塑膜組配的方法。該方法包括形成聚丙烯和馬來酸酐改性的烯烴共聚物的緊密混合物以及形成緊密混合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一個層的膜。粘合性是受到對膜進行取向的影響。該馬來酸酐接枝的聚烯烴是一種馬來酸酐接枝的聚丙烯均聚物并且軟化點為157℃。美國專利號4,880,706記載了一種具有雙軸取向的和包括五層結構ABCBA的多層共擠出膜。A是聚乙烯、聚丙烯或乙烯和較高的α-烯烴的共聚物。B是粘合層以及C是乙烯-乙烯醇共聚物的層。粘合層包括乙烯-醋酸乙烯共聚物和馬來酸改性的烯烴聚合物。美國專利號6,472,081公開了一種取向的多層膜混合物，包括(1)丙烯均聚物或共聚物芯層；(2)金屬化的表層，其包含選自乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)和聚酯的材料；以及(3)由選自馬來酸酐改性的聚丙烯均聚物或共聚物、高密度聚乙烯(HDPE)和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的材料制備的粘合性聯結層。粘合性聯結層布置在芯層和表層之間。歐洲專利號1614699提供一種具有0-95wt％的結晶聚丙烯和5-100wt％的丙烯/1-丁烯無規共聚物的聚丙烯復合膜層。該無規共聚物含有：60-90mol％的丙烯衍生單元和10-40mol％的1-丁烯衍生單元，并且具有1到3的分子量分布(Mw/Mn)，和40-120℃的熔點。歐洲專利號1541602公開了一種具有丙烯主鏈和含羧酸基團、酸酐基團或羧酸酯基團的側鏈的丙烯聚合物，其中主鏈具有含等規嵌段的立構規整嵌段結構。丙烯聚合物主鏈是可以通過使用單一位點催化劑獲得的，其中該單一位點催化劑是具有含過渡金屬的橋基的Cl-對稱的柄型金屬茂化合物。與本專利技術相關的其它專利和出版物包括：歐洲專利1,017,729；629,631和629,632。對于膜工業，生產包括具有改進的剝離強度、更高的彈性、更高的能量耗散和更低的界面張力，具有表層的乙烯基極性聚合物和極性改性聚烯烴如乙烯-乙烯醇(EVOH)的聯結層的膜是非常有用的。
技術實現思路
本專利技術涉及包括芯層和第一聯結層的多層膜。第一聯結層包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的差示掃描量熱(DSC)熔化溫度以及75J/g(焦耳每克)或更低的熔解熱。本專利技術還涉及包括芯層和第一聯結層的多層膜的制備方法，其中該聯結層包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化溫度以及75J/g或更低的熔解熱。本專利技術還涉及三層或更多層膜，包括：(a)單一層或多層聚合物基材結構的芯層；(b)包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一聯結層，接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，接枝丙烯系聚合物的DSC熔化溫度為105℃或更低以及熔解熱為75J/g或者更低；以及(c)第一表層，其中第一聯結層位于芯層和第一表層的中間。本專利技術更進一步涉及通過形成具有第一聯結層的膜來改進多層膜的耐剝離性的方法，其中該第一聯結層包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，接枝丙烯系聚合物的DSC熔化溫度為105℃或更低以及熔解熱為75J/g或者更低。本專利技術更進一步涉及多層膜，包括：(a)芯層；(b)包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一聯結層，該接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，該接枝丙烯系聚合物的DSC熔化溫度為105℃或更低以及熔解熱為75J/g或者更低；(c)第一表層，其中第一聯結層位于芯層和第一表層中間；以及(d)位于與第一聯結層相反的芯層的側面的第二表層。本專利技術更進一步涉及多層膜，包括：(a)芯層；(b)包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一聯結層，該接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，該接枝丙烯系聚合物的DSC熔化溫度為105℃或更低以及熔解熱為75J/g或者更低；(c)第一表層，其中第一聯結層位于芯層和第一表層的中間；(d)位于與第一聯結層相反的芯層的側面的第二聯結層；以及(e)第二表層，其中第二聯結層位于芯層和第二表層的中間。本專利技術進一步涉及如下實施方案：1.多層膜，包含：c.芯層，和d.包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一聯結層，所述接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化溫度和75本文檔來自技高網...

【技術保護點】
多層膜，包含：c.芯層，和d.包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一聯結層，所述接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單體，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化溫度和75J/g或更低的熔解熱。

【技術特征摘要】
2006.12.15 US 11/640,5101.多層膜，包含：
c.芯層，和
d.包括基于第一聯結層的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的
第一聯結層，所述接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主鏈和接枝單
體，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化溫度和75J/g
或更低的熔解熱。
2.根據權利要求1的多層膜，其中多層膜還包含第一表層，所述第
一聯結層在芯層和第一表層的中間。
3.根據權利要求2的多層膜，其中第一表層是阻隔層。
4.根據權利要求2-3的任何多層膜，其中第一表層包括至少一種極
性聚合物。
5.根據前述任何權利要求的多層膜，其中所述接枝單體選自馬來酸
酐、甲基丙烯酸...

【專利技術屬性】
技術研發人員：宋光震，JR·施奧德，
申請(專利權)人：埃克森美孚化學專利公司，
類型：發明
國別省市：美國;US