含銅酸性廢液的處理方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及含銅酸性廢液的處理方法，涉及從含銅酸性廢液中將銅以氧化銅的形式除去并回收的方法及其所用的裝置。含銅酸性廢液的處理方法是：將含銅酸性廢液和氧化劑混合后，一邊將該混合液添加到堿劑中，一邊進(jìn)行管理使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下，從而回收以生成的氧化銅為主成分的固體物質(zhì)，其中，在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度后，將混合液添加到堿劑中，或在預(yù)先通過稀釋堿劑調(diào)節(jié)了濃度、并將稀釋了的堿劑加溫后，將混合液添加到堿劑中。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及含銅酸性廢液的處理方法，更詳細(xì)地說，涉及例如對(duì)用氯化銅蝕刻液蝕刻銅印制電路板時(shí)產(chǎn)生的蝕刻廢液、電解銅箔制造中的鍍液的更新廢液、在生產(chǎn)多層印制電路板時(shí)的層疊工序中的基板表面的粗化處理中產(chǎn)生的蝕刻廢液等含有高濃度銅離子的含銅酸性廢液進(jìn)行中和處理，從含銅酸性廢液中將銅以氧化銅的形式除去并回收的方法及其所用的裝置。此外，本專利技術(shù)涉及通過對(duì)含銅酸性廢液進(jìn)行處理來生產(chǎn)氧化銅的氧化銅生產(chǎn)方法。
技術(shù)介紹
作為以高濃度含有銅離子的酸性廢液(以下稱為“含銅酸性廢液”)，為人所知的有用氯化銅蝕刻液蝕刻銅印制電路板時(shí)產(chǎn)生的蝕刻廢液及電解銅箔制造中的鍍液的更新廢液、在生產(chǎn)多層印制電路板時(shí)的層疊工序中的基板表面的粗化處理中產(chǎn)生的蝕刻廢液等。這些廢液一方面銅離子濃度高達(dá)5～20質(zhì)量％(以下僅用“％”表示)的范圍，另一方面共存的氯化物離子及硫酸根離子的濃度通常也高達(dá)5～30％。作為以含銅酸性廢液為對(duì)象的銅的回收處理，有一部分利用離子化傾向之差，例如通過使其與鐵廢料反應(yīng)來析出金屬銅而進(jìn)行回收的方法。但是，在該方法中，有廢液中的銅回收率低的問題。此外，由于含有因與銅離子反應(yīng)而溶出的鐵離子和殘留的銅離子的廢液殘留下來，所以該廢液需要另行處理，難說是有效率的處理方法。此外，作為含銅酸性廢液的通常的處理方法，為人所知的有通過添加氫氧化鈉等堿性物質(zhì)，以氫氧化物沉淀除去重金屬類的處理方法，但該方法由于生成的淤泥的體積大，而且含水率高，因此難處理，不適合銅離子濃度高的含銅酸性廢液的處理。另外，關(guān)于蝕刻廢水，例如如日本特開2004-50096號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中公開的那樣，嘗試了通過添加堿使銅離子以銅氫氧化物的形式不溶化，進(jìn)而通過添加氧化劑形成氧化銅進(jìn)行回收的處理方法。但是，在作為氧化劑使用次氯酸鹽及漂白粉等含有氯化物離子的氧化劑的情況下，有因添加后的液體中的氯化物離子濃度進(jìn)一步提高而擔(dān)心生成氯化銅和氧化銅的復(fù)鹽或鹽分混入淤泥中等問題，此外，在以高濃度廢液為處理對(duì)象的情況下，回收的氧化銅中的雜質(zhì)含量增多等要改進(jìn)的地方比較多。在以含銅酸性廢液為對(duì)象的銅回收處理方法中，開發(fā)了例如如日本專利4323668號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中所示的那樣，從含銅酸性廢液中回收堿性碳酸鹽，不使含銅酸性廢液中大量含有的硫酸根離子及氯化物離子等陰離子類混入回收的堿性碳酸銅中的技術(shù)。由于在再利用回收的銅化合物時(shí)，雜質(zhì)濃度低的銅化合物的再利用的用途廣，所以回收高純度的堿性碳酸銅。本專利技術(shù)人先前發(fā)現(xiàn)了在按照日本專利4199821號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)將含銅酸性廢液和氧化劑混合后，添加到堿性溶液中，能夠高效率地回收氧化銅的方法。根據(jù)該方法，通過將含銅酸性廢液和氧化劑的混合液滴在堿性溶液中，可得到以氧化銅為主成分的固體物質(zhì)。這樣，通過將含銅酸性廢液與氧化劑一同每次少量地混合在堿劑中，可一面得到適當(dāng)?shù)南♂屝Ч?，一面?duì)含銅酸性廢液進(jìn)行中和，使含在含銅酸性廢液中的銅離子氧化，形成氧化銅。可是，根據(jù)專利技術(shù)者的試驗(yàn)，用該方法回收的氧化銅中的氯含有率有時(shí)達(dá)到200mg/kg左右，根據(jù)回收氧化銅的用途的不同，有時(shí)要求進(jìn)一步降低氯含有率。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2004-50096號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本專利4323668號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本專利4199821號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的課題本專利技術(shù)是為解決上述課題而完成的，其目的在于提供一種通過對(duì)含銅酸性廢液進(jìn)行處理能夠高效率地回收氧化銅，同時(shí)能夠使回收的氧化銅中的陰離子含有率降低的含銅酸性廢液的處理方法、從含銅酸性廢液中回收氧化銅的方法及裝置。用于解決課題的裝置為達(dá)到上述目的，本專利技術(shù)涉及一種含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：在將含銅酸性廢液和氧化劑混合后，一邊將該混合液添加到堿劑中，一邊進(jìn)行管理使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下，從而回收以生成的氧化銅作為主成分的固體物質(zhì)，其中，在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度后，將所述混合液添加到堿劑中，或在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度、并將稀釋了的堿劑加溫后，將所述混合液添加到堿劑中。這里，所謂預(yù)先稀釋堿劑，意味著只要是在將混合液添加到堿劑中之前，無論何時(shí)、何地稀釋何種形態(tài)的堿劑(液體狀或固體狀的堿劑)都可以。也就是說，既可以在購入堿劑時(shí)稀釋，也可以在固體狀堿劑的溶解時(shí)稀釋，還可以獲得稀釋到規(guī)定濃度的堿劑來使用。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：作為堿劑使用氫氧化鈉溶液。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：作為堿劑使用含有氫氧化鈉和碳酸鈉的溶液。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：作為堿劑使用碳酸鈉溶液。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：將氫氧化鈉溶液的濃度設(shè)定為6質(zhì)量％以下。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：將氫氧化鈉溶液的濃度設(shè)定為0.2質(zhì)量％以下且將碳酸鈉的濃度設(shè)定為1.1質(zhì)量％以下。根據(jù)本專利技術(shù)的一方案，其特征在于：將堿劑的溫度設(shè)定為70℃以上。本專利技術(shù)涉及一種從含銅酸性廢液中回收銅的裝置，其特征在于，所述從含銅酸性廢液中回收銅的裝置具備：混合槽，用于混合含銅酸性廢液和氧化劑；加入機(jī)構(gòu)，用于從混合槽將混合液加入到反應(yīng)槽中，使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下；反應(yīng)槽，用于使混合液和堿劑溶液反應(yīng)而生成以氧化銅為主成分的固體物質(zhì)；堿劑供給機(jī)構(gòu)，用于向反應(yīng)槽供給堿劑；以及固液分離裝置，用于對(duì)反應(yīng)槽中生成的固體物質(zhì)進(jìn)行分離回收；所述反應(yīng)槽和所述固液分離裝置以可輸送含有固體物質(zhì)的液體的方式連通，其中，通過設(shè)置稀釋液供給機(jī)構(gòu)稀釋堿劑而調(diào)節(jié)濃度；在所述反應(yīng)槽或所述堿劑供給機(jī)構(gòu)中設(shè)置堿劑加溫機(jī)構(gòu)，對(duì)稀釋了的堿劑進(jìn)行加溫。本專利技術(shù)涉及一種從含銅酸性廢液生產(chǎn)氧化銅的方法，其特征在于：將含銅酸性廢液和氧化劑混合，一邊將含銅酸性廢液和氧化劑的混合液添加到堿劑中，一邊進(jìn)行管理使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下，從而回收以生成的氧化銅為主成分的固體物質(zhì)，其中，在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度后，將所述混合液添加到稀釋后的堿劑中，或在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度、并將其加溫后，將所述混合液添加到稀釋并加溫后的堿劑中。專利技術(shù)的效果根據(jù)本專利技術(shù)，能夠不稀釋地直接對(duì)因生成復(fù)鹽或氫氧化銅而難處理的、銅離子的含有濃度為5～20％的高濃度含銅酸性廢液進(jìn)行處理。此外，來自含銅酸性廢液的回收物由于以氧化銅為主成分，所以與復(fù)鹽及氫氧化銅不同，其脫水性好，能夠降低含在回收的氧化銅中的雜質(zhì)的濃度。另外，因回收物的氯含有率低，因而能夠得到容易再利用這種形態(tài)的氧化銅。附圖說明圖1是表示本專利技術(shù)的銅回收裝置的一個(gè)樣式的圖示。圖2是表示本專利技術(shù)的銅回收裝置的另一樣式的圖示。圖3是表示本專利技術(shù)的銅回收裝置的又一樣式的圖示。具體實(shí)施方式本專利技術(shù)的處理工藝在最初是稀釋堿劑。接著，混合含銅酸性廢液和氧化劑，將得到的混合液加入稀釋了的堿劑中，從而生成固體物質(zhì)。本專利技術(shù)中成為處理對(duì)象的含銅酸性廢液能夠以10000mg/L以上的濃度含有離子狀的銅，并且呈酸性。即使銅離子濃度低于10000mg/L，也可進(jìn)行本專利技術(shù)的處理，但在銅離子濃度低的情況下，得到的氧化銅的量減小。因此，考慮到得到的回收物的量，優(yōu)選應(yīng)用于經(jīng)濟(jì)上相稱的廢液。此外，即使含有高濃度的離子狀的銅，但在液性為中性或堿性的情況下，有時(shí)以不使銅離子沉淀的方式含有螯合劑。本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：在將含銅酸性廢液和氧化劑混合后，一邊將該混合液添加到堿劑中，一邊進(jìn)行管理使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下，從而回收以生成的氧化銅作為主成分的固體物質(zhì)，其中，在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度后，將所述混合液添加到堿劑中，或在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度、并將稀釋了的堿劑加溫后，將所述混合液添加到堿劑中。

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】2014.04.15 JP 2014-0834671.一種含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：在將含銅酸性廢液和氧化劑混合后，一邊將該混合液添加到堿劑中，一邊進(jìn)行管理使混合液加入后的堿劑溶液的pH即使暫時(shí)也不會(huì)降低至7以下，從而回收以生成的氧化銅作為主成分的固體物質(zhì)，其中，在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度后，將所述混合液添加到堿劑中，或在預(yù)先稀釋堿劑而調(diào)節(jié)了濃度、并將稀釋了的堿劑加溫后，將所述混合液添加到堿劑中。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：作為堿劑使用氫氧化鈉溶液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：作為堿劑使用含有氫氧化鈉和碳酸鈉的溶液。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：作為堿劑使用碳酸鈉溶液。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：將氫氧化鈉溶液的濃度設(shè)定為6質(zhì)量％以下。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含銅酸性廢液的處理方法，其特征在于：將氫氧化鈉溶液的濃度設(shè)定為0.2質(zhì)量％以下，且將碳酸鈉的濃度設(shè)定為1.1質(zhì)量％以下。7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的含銅酸性廢液的處...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：小林琢也，加納一憲，鈴木利宏，小林厚史，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：水ing株式會(huì)社，
類型：發(fā)明
國別省市：日本;JP