高效制備相容性熒光增白劑的方法技術

本發明專利技術公開了高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體；（2）制催化劑；（3）制備聯苯二氯中間體；（4）制聯苯二氯；（5）制熒光增白劑。通過特制的催化劑制備聯苯二氯中間體，催化效率高，通過氯甲基化反應的控制，明顯抑制副反應的發生，提高了聯苯二氯產品的選擇性，顯著提高了原材料的轉化率。本發明專利技術制得的熒光增白劑的熒光強度為100%±5%，色光為青光微紫，易溶于水，中性，具有優良的勻染性和滲染性，能提高物質的白度和光澤，在造紙中與新型表面施膠劑有良好的相容性，增白效果良好，且可廣泛用于紙張、塑料制品、洗滌劑、紡織品等。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于增白劑
，具體涉及高效制備相容性熒光增白劑的方法。
技術介紹
熒光增白劑的飛速發展，使得有人將此與活性染料和有機顏料DPP的問世并列為染料界在20世紀后期的三大成就。許多行業都開始使用熒光增白劑，例如：紙張、塑料、皮革、洗滌劑。同時在許多高科技的領域內也在使用熒光增白劑，例如：熒光探測、染料激光器、防偽印刷等，甚至是高空攝影用的高感光度膠片為提高感光膠乳的感光度，也會使用熒光增白劑。聯苯二氯芐，是一種精細化工中間體，可作為合成樹脂的單體，也可作為聯苯類衍生物的原料。目前主要用于合成熒光增白劑，對聚酰胺纖維、蛋白纖維有著良好的增白效果。當前國內外普遍采用工藝為以聯苯、多聚甲醛為原料，在催化劑ZnCl2作用下，通過Blanc氯甲基化反應合成。對于這類熒光增白劑我國主要是依賴進口，近些年國內雖然也有廠家生產，但質量與國外產品相比存在相當大的的差距，生產規模也比較小。在造紙業中，目前普遍使用的是帶有二磺酸基團或四磺酸基團的熒光增白劑，這類熒光增白劑紙漿中具有優良的增白效果和分散性。然而隨著科技的高速發展和造紙技術的不斷提高，一批高技術附加值的紙類表面施膠劑不斷誕生，目前有較多新型的表面施膠劑都存在與熒光增白劑相容性差的技術問題，個技術問題的存在對如何應用高技術附加值的表面施膠劑造成一定障礙。
技術實現思路
針對現有技術中存在的問題，本專利技術的目的在于提供高效制備相容性熒光增白劑的方法。本專利技術采取的技術方案為：高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為90-93℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為30-35min，向混合物中添加氨水質量比為12-15%的納米三氧化二鐵和20-30%的氟硅酸鈉，保溫反應3-4h，降至常溫，靜止6-8h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1-2％的氯鉑酸銨溶液中浸漬2-3h，然后在610-620℃下焙燒3-4h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬3-4h，然后在610-620℃下焙燒3-4h；（3）制備聯苯二氯中間體：按照重量配比取聯苯與乙二醇加入到反應裝置中混合，向混合物中添加聯苯重量比為20%的多聚甲醛和5-7%的由步驟（2）制得的催化劑和1.2-1.5%的分散劑，向反應裝置中通入干燥的HCL氣體，控制加熱溫度為65℃-75℃，氯甲基化反應2-3h；（4）制聯苯二氯：將反應結束后的物料體系水洗，采用甲醇溶劑重結晶，對結晶產物控制溫度為40-50℃，干燥2.5-3h；（5）制熒光增白劑：按照體積比3:5取步驟（4）制得的聯苯二氯和DSD酸混合，用純堿打漿，控制溫度為0℃下保持pH=6-7，向混合物中添加體積百分比為15-20%的苯胺和6-8%的三聚氯氰進行縮合反應3-4h，抽濾干燥。進一步的，所述步驟（3）中的分散劑為聚丙烯酰胺和聚乙二醇按照重量比2:3組成的混合物。進一步的，所述步驟（5）中的抽濾采用真空抽濾。本專利技術的有益效果為：本專利技術采用獨特的制備高純度聯苯二氯芐的工業化方法，通過特制的催化劑制備聯苯二氯中間體，免去使用強酸對設備的腐蝕和大量水資源的使用，工藝簡單，操作方便，催化效率高，通過氯甲基化反應的控制，明顯抑制副反應的發生，提高了聯苯二氯產品的選擇性，顯著提高了原材料的轉化率。本專利技術制得的熒光增白劑的熒光強度為100%±5%，色光為青光微紫，易溶于水，中性，具有優良的勻染性和滲染性，能提高物質的白度和光澤，在造紙中與新型表面施膠劑有良好的相容性，增白效果良好，且可廣泛用于紙張、塑料制品、洗滌劑、紡織品等。具體實施方式實施例1高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為90℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為35min，向混合物中添加氨水質量比為12%的納米三氧化二鐵和20%的氟硅酸鈉，保溫反應3h，降至常溫，靜止6h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1％的氯鉑酸銨溶液中浸漬2h，然后在610℃下焙燒4h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬3-4h，然后在610℃下焙燒4h；（3）制備聯苯二氯中間體：按照重量配比取聯苯與乙二醇加入到反應裝置中混合，向混合物中添加聯苯重量比為20%的多聚甲醛和5%的由步驟（2）制得的催化劑和1.2%的分散劑，向反應裝置中通入干燥的HCL氣體，控制加熱溫度為65℃，氯甲基化反應3h；（4）制聯苯二氯：將反應結束后的物料體系水洗，采用甲醇溶劑重結晶，對結晶產物控制溫度為40℃，干燥3h；（5）制熒光增白劑：按照體積比3:5取步驟（4）制得的聯苯二氯和DSD酸混合，用純堿打漿，控制溫度為0℃下保持pH=6-7，向混合物中添加體積百分比為15%的苯胺和6%的三聚氯氰進行縮合反應3h，抽濾干燥。進一步的，所述步驟（3）中的分散劑為聚丙烯酰胺和聚乙二醇按照重量比2:3組成的混合物。進一步的，所述步驟（5）中的抽濾采用真空抽濾。實施例2高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為92℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為33min，向混合物中添加氨水質量比為13%的納米三氧化二鐵和25%的氟硅酸鈉，保溫反應3.5h，降至常溫，靜止7h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1.5％的氯鉑酸銨溶液中浸漬2.5h，然后在615℃下焙燒3.5h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬3.5h，然后在615℃下焙燒3.5h；（3）制備聯苯二氯中間體：按照重量配比取聯苯與乙二醇加入到反應裝置中混合，向混合物中添加聯苯重量比為20%的多聚甲醛和6%的由步驟（2）制得的催化劑和1.3%的分散劑，向反應裝置中通入干燥的HCL氣體，控制加熱溫度為70℃，氯甲基化反應2.5h；（4）制聯苯二氯：將反應結束后的物料體系水洗，采用甲醇溶劑重結晶，對結晶產物控制溫度為45℃，干燥2.8h；（5）制熒光增白劑：按照體積比3:5取步驟（4）制得的聯苯二氯和DSD酸混合，用純堿打漿，控制溫度為0℃下保持pH=6-7，向混合物中添加體積百分比為18%的苯胺和7%的三聚氯氰進行縮合反應3.5h，抽濾干燥。進一步的，所述步驟（3）中的分散劑為聚丙烯酰胺和聚乙二醇按照重量比2:3組成的混合物。進一步的，所述步驟（5）中的抽濾采用真空抽濾。實施例3高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為93℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為35min，向混合物中添加氨水質量比為15%的納米三氧化二鐵和30%的氟硅酸鈉，保溫反應4h，降至常溫，靜止8h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1-2％的氯鉑酸銨溶液中浸漬3h，然后在620℃下焙燒3h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬4h，然后在620℃下焙燒3h；（本文檔來自技高網...

【技術保護點】
高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為90?93℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為30?35min，向混合物中添加氨水質量比為12?15%的納米三氧化二鐵和20?30%的氟硅酸鈉，保溫反應3?4?h，降至常溫，靜止6?8h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1?2％的氯鉑酸銨溶液中浸漬2?3h，然后在610?620℃下焙燒3?4h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬3?4h，然后在610?620℃下焙燒3?4h；（3）制備聯苯二氯中間體：按照重量配比取聯苯與乙二醇加入到反應裝置中混合，向混合物中添加聯苯重量比為20%的多聚甲醛和5?7%的由步驟（2）制得的催化劑和1.2?1.5%的分散劑，向反應裝置中通入干燥的HCL氣體，控制加熱溫度為65℃?75℃，氯甲基化反應2?3h；（4）制聯苯二氯：將反應結束后的物料體系水洗，采用甲醇溶劑重結晶，對結晶產物控制溫度為40?50℃，干燥2.5?3h；（5）制熒光增白劑：按照體積比3:5取步驟（4）制得的聯苯二氯和DSD?酸混合，用純堿打漿，控制溫度為0℃下保持pH=6?7，向混合物中添加體積百分比為15?20%的苯胺和6?8%的三聚氯氰進行縮合反應3?4h，抽濾干燥。...

【技術特征摘要】
1.高效制備相容性熒光增白劑的方法，其特征在于，具體包括如下步驟：（1）制催化劑中間體：在溫度為90-93℃下，將氨水滴加到由氧氯化鋯、六氯銥酸銨和乙酸鈷按照重量比2:3:2組成的水溶液中，滴加時間為30-35min，向混合物中添加氨水質量比為12-15%的納米三氧化二鐵和20-30%的氟硅酸鈉，保溫反應3-4h，降至常溫，靜止6-8h，過濾干燥沉淀物；（2）制催化劑：將步驟（1）的產物置于質量濃度為1-2％的氯鉑酸銨溶液中浸漬2-3h，然后在610-620℃下焙燒3-4h，再將焙燒物在質量濃度為10％的硫酸溶液中浸漬3-4h，然后在610-620℃下焙燒3-4h；（3）制備聯苯二氯中間體：按照重量配比取聯苯與乙二醇加入到反應裝置中混合，向混合物中添加聯苯重量比為20%的多聚甲醛和5-7%的由步驟（2...

【專利技術屬性】
技術研發人員：于桂菊，
申請(專利權)人：于桂菊，
類型：發明
國別省市：山東;37