本發明專利技術涉及一類具有新型主配體、以四(4?三氟甲基?3?吡啶基)膦酰亞胺或四(4?三氟甲基?3，5?嘧啶基)膦酰亞胺為輔助配體的銥配合物。該系列銥配合物分子中的主配體是2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?4?)喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)異喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?4?)異喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)喹唑啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?4?)喹唑啉和2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)酞嗪、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?4?)酞嗪衍生物中的任意一種。該發明專利技術涵蓋的這類新型銥配合物不僅具有發光效率高、化學性質穩定、易升華提純等優點以外，且器件性能優良。通過修飾配體的分子結構，能夠在紅光波長范圍內調節配合物的發光強度和效率，這為有機電致發光顯示器以及照明光源的設計生產提供了便利。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機電致發光器件
，尤其涉及一類銥配合物及其制備方法和應用該銥配合物的電致發光器件。
技術介紹
在全球能源需求日益增長及生態環境堪憂的大背景下，各國政府相繼大力發展基于高科技的可持續節能技術和產業。有機電致發光器件(OLEDs)因其視角廣、亮度高、能耗低并可制備柔性器件等諸多優點，而倍受關注，被稱為將主宰未來顯示世界的關鍵技術。近年來，大量研究表明，在眾多重金屬元素配合物中，銥配合物被認為是OLEDs磷光材料的最理想選擇。具有5d76s2外層電子結構的銥原子在形成+3價陽離子后，具有5d6電子組態，其具有穩定的六配位八面體結構，使材料具有較高的化學穩定性和熱穩定性。同時，Ir(III)具有較大的自旋軌道偶合常數(ξ＝3909cm-1)，有利于提高配合物的內量子產量并降低發光壽命，從而提高發光器件的整體性能。作為磷光材料，銥配合物一般具有微秒級的，容易造成銥配合物的三重態-三重態以及三重態-激化子之間的磷光淬滅。另外，在目前的常用的材料中，空穴傳輸材料的空穴遷移率遠高于電子傳輸材料的電子遷移率，而常用的主體材料也以空穴傳輸為主，這會導致大量多余的空穴在發光層和電子傳輸層界面的聚集。這些因素都會導致效率的降低和嚴重的效率滾降。研究表明，如果銥配合物具有較高的電子傳輸能力，能夠有效的增加電子在發光層的傳輸和分布、拓寬電子-空穴的區域、平衡電子-空穴對的數量，極大的提高器件的效率，降低效率的滾降。因此，有必要提供一種同時具有高發光效率和電子遷移率的銥配合物。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一類含有新型的主配體、以四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺為輔助配體的紅光銥配合物及其制備方法，該類配合物可作為發光中心，應用于有機電致發光器件中。本專利技術提供一種銥配合物，其包括四個主配體和一個輔助配體；所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹唑啉和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)酞嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)酞嗪衍生物中的任意一種；所述輔助配體為四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺。優選的，所述主配體中和銥以碳原子配位的吡啶衍生物為：優選的，所述主配體中和銥以氮原子配位的喹啉、異喹啉、喹唑啉和酞嗪衍生物選自：中的任意一種。優選的，所述銥配合物具有如下結構之一：本專利技術中提供一種銥配合物的制備方法：將含有四個主配體的銥二聚橋連配合物和輔助配體及碳酸鈉混合；所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹唑啉和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)酞嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)酞嗪衍生物中的任意一種；加入2-乙氧基乙醇溶液，在120-140℃下進行加熱反應，反應時間12-48h，冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，濃縮，經柱層析分離，得到配合物的粗品，經升華得到純的銥配合物。優選的，所述銥二聚橋連配合物、輔助配體和碳酸鈉的摩爾比為1∶2∶5。本專利技術還提供一種應用該銥配合物的電致發光器件，其包括基片、陽極、空穴傳輸層、有機發光層、電子傳輸層和陰極；所述基片為玻璃，陽極材料為氧化銦錫(ITO)；空穴傳輸層使用4，4′-環已基二[N，N-二(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)，電子傳輸層材料使用3，3′-(5′-(3-(吡啶-3-基)苯基)-[1，1′∶3′，1″-三苯基]-3，3″-二基)二吡啶(TmPyPB)，陰極采用LiF/Al；有機發光層采用摻雜結構的雙發光層，主體材料分別是用4，4′，4″-三(咔唑-9-基)三苯胺(TcTa)和2，6-雙(3-(9-咔唑基)苯基)吡啶(26DCzPPy)；所選用的發光材料是上述的銥配合物，質量分數5wt％。本專利技術的有益效果：本專利技術提供的銥配合物具有發光效率高、電子遷移率高和化學性質穩定、易升華提純的特點。所述銥配合物的制備方法簡單，產率較高。由于氮雜環的引入，配合物的電子傳輸性能能夠有效調控，為有機電致發光顯示器以及照明光源的設計生產提供了便利。【附圖說明】圖1為本專利技術提供的銥配合物RIr4-01用于有機電致發光器件的電致發光光譜；圖2為本專利技術提供的銥配合物RIr4-01用于有機電致發光器件的亮度-電壓曲線；圖3為本專利技術提供的銥配合物RIr4-01用于有機電致發光器件的電流效率-亮度曲線。【具體實施方式】下面結合附圖和實施例進一步詳細描述本專利技術。在本專利技術中所使用的術語，除非另有說明，一般具有本領域普通技術人員通常理的含義。本專利技術公開了一種紅光銥配合物，其包括四個新型的主配體和一個輔助配體。所述輔助配體為四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺。所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹唑啉和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)酞嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)酞嗪衍生物中的任意一種。所述主配體中和銥以碳原子配位的吡啶衍生物為：所述喹啉、異喹啉、喹唑啉和酞嗪衍生物選自：中的任意一種。所述輔助配體為四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺。本專利技術的銥配合物在合成過程中都用到了三氯化銥、4，6-二三氟甲基吡啶-3-硼酸、4，6-二三氟甲基吡啶-4-硼酸、四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺等，合成方法類似。將含有2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹唑啉和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)酞嗪或2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)酞嗪衍生物作為主配體的銥二聚橋連配合物和輔助配體及碳酸鈉混合；加入2-乙氧基乙醇溶液，在120-140℃下進行加熱反應，反應時間12-48h，冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，濃縮，經柱層析分離，得到配合物的粗品，經升華提純得到銥配合物。其中，所述銥二聚橋連配合物含有2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種銥配合物，其特征在于，包括四個主配體和一個輔助配體；所述主配體為2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶_4?)喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)異喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶_4?)異喹啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)喹唑啉、2?(4，6?二三氟甲基吡啶_4?)喹唑啉和2?(4，6?二三氟甲基吡啶?3?)酞嗪、2?(4，6?二三氟甲基吡啶_4?)酞嗪衍生物中的任意一種；所述輔助配體為四(4?三氟甲基?3?吡啶基)膦酰亞胺或四(4?三氟甲基?3，5?嘧啶基)膦酰亞胺。
【技術特征摘要】
1.一種銥配合物，其特征在于，包括四個主配體和一個輔助配體；所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶_4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶_4-)異喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹唑啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶_4-)喹唑啉和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)酞嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶_4-)酞嗪衍生物中的任意一種；所述輔助配體為四(4-三氟甲基-3-吡啶基)膦酰亞胺或四(4-三氟甲基-3，5-嘧啶基)膦酰亞胺。2.根據權利要求1所述的銥配合物，其特征在于，所述主配體中和銥以碳原子配位的吡啶衍生物為：3.根據權利要求1所述的銥配合物，其特征在于，所述主配體中和銥以氮原子配位的喹啉、異喹啉、喹唑啉和酞嗪衍生物選自：中的任意一種。4.根據權利要求1所述的銥配合物，其特征在于，所述銥配合物具有如下結構之一：5.一種如權利要求1_4任一項所述的銥配合物的制備方法，其特征在于，將含有四個主配體的銥二聚橋連配合物和輔助配體及碳酸鈉混合，所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)喹啉、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)異喹啉、2-(4...
【專利技術屬性】
技術研發人員：鄭佑軒，韓華博，王毅，潘毅，左景林，周潔，虞磊，
申請(專利權)人：瑞聲光電科技常州有限公司，南京大學，
類型：發明
國別省市：江蘇;32
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。