自粘接性牙科用復合樹脂制造技術

本發明專利技術提供與齒質的粘接性和機械強度優異的自粘接性復合樹脂。本發明專利技術涉及自粘接性牙科用復合樹脂，其含有下述通式(1)所示的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)、含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)、疏水性的交聯性聚合性單體(c)、光聚合引發劑(d)、以及填料(e)。式(1)中，X是可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團或芳族基團，上述脂族基團可以被選自?O?、?S?、?CO?、?CO?O?、?O?CO?、?NR1?、?CO?NR1?、?NR1?CO?、?CO?O?NR1?、?O?CO?NR1?以及?NR1?CO?NR1中的至少一個連接基團中斷。R1表示氫原子或可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及自粘接性牙科用復合樹脂。更詳細而言，涉及與齒質的粘接性和機械強度優異的自粘接性牙科用復合樹脂。
技術介紹
在治療牙齒的齲齒、與其相伴隨的缺損時，以往通常利用牙科用粘接材料和牙科用復合樹脂進行修復。修復治療時，按照以下的順序進行操作。首先將齲齒部分削去，形成孔洞后，在孔洞涂布牙科用粘接材料，接著對于涂布了粘接材料的部位照射可見光，使其固化。其次，在固化的粘接材料層上填充牙科用復合樹脂，最后對填充的牙科用復合樹脂照射可見光，使其固化。上述的修復方法中，使用牙科用粘接材料和牙科用復合樹脂的兩種材料，但是，最近，開發出使牙科用復合樹脂帶有粘接性的自粘接性牙科用復合樹脂，作為省略了牙科用粘接材料的使用、減少修復治療的操作步驟的材料開始被實用化。對于自粘接性復合樹脂，除了賦予機械強度的交聯性聚合性單體以及填料、以及提高固化性的聚合引發劑這種以往的牙科用復合樹脂的成分之外，為了賦予對于齒質的粘接性，還以以往在牙科用粘接材料中使用的具有酸性基團的聚合性單體作為成分(例如、專利文獻1和2)。作為聚合性單體，通常使用(甲基)丙烯酸酯，例如在專利文獻1、2中，為了提高粘接強度，配合了具有羥基的交聯性聚合性單體。現有技術文獻專利文獻專利文獻1日本特開2008-260752號公報專利文獻2歐洲專利申請公開第2153811號說明書。
技術實現思路
但是，將專利文獻1和2中記載的組合物作為自粘接性復合樹脂、不使用牙科用粘接材料而直接適用于齒質時，在專利文獻1中，就齒質粘接性來說是良好的，但就機械強度來說是不充分的。另外，將專利文獻2中記載的組合物作為自粘接性復合樹脂、不使用牙科用粘接材料而直接適用于齒質時，在專利文獻2中，就機械強度來說是良好的，但是就齒質粘接性來說是不充分的。如上所述，在現有技術中，尚未發現在齒質粘接性、機械強度兩方面都優異的自粘接性復合樹脂。在此，本專利技術的目的在于提供一種與齒質的粘接性和機械強度優異的自粘接性復合樹脂。解決了上述課題的本專利技術涉及自粘接性牙科用復合樹脂，其包含下述通式(1)所示的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)、含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)、疏水性的交聯性聚合性單體(c)、光聚合引發劑(d)以及填料(e)，[化1]式中，X是可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團或芳族基團，上述脂族基團可以被選自-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-CO-O-NR1-、-O-CO-NR1-以及-NR1-CO-NR1-中的至少一個連接基團中斷，R1表示氫原子或可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團。對于該自粘接性牙科用復合樹脂，優選使用上述式(1)中X為可具有取代基的C1～C4的直鏈或支鏈的脂族基團的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)。另外，對于該自粘接性牙科用復合樹脂，在聚合性單體成分的總量100重量份中，優選含有2～30重量份的上述非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)、1～40重量份的上述含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)、30～95重量份的上述疏水性的交聯性聚合性單體(c)。進而，該自粘接性牙科用復合樹脂優選進一步含有親水性的單官能性聚合性單體(f)。另外，該自粘接性牙科用復合樹脂在含有親水性的單官能性聚合性單體(f)的情況下，優選含有1~30重量份的上述親水性的單官能性聚合性單體(f)。進一步另外地，對于該自粘接性牙科用復合樹脂，優選上述含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)的酸性基團是磷酸基或羧酸基。該自粘接性牙科用復合樹脂優選為單組份(１材型)。專利技術效果本專利技術的自粘接性牙科用復合樹脂與齒質的粘接性和機械強度優異。具體實施方式最初，對于本專利技術的自粘接性牙科用復合樹脂中的聚合性單體成分進行描述。應予說明，在本說明書中，(甲基)丙烯酸類是指丙烯酸類和甲基丙烯酸類的總稱，對于與此類似的表達也是同樣的。本專利技術的特征在于，使用具有2個聚合性基團、其一者為甲基丙烯酸酯基、另一者為作為仲酰胺基的丙烯酰胺基的上述通式(1)所示的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)(以下，在本說明書中，為了方便起見，將具有與X所示的基團鍵合的兩個聚合性基團、其一者為甲基丙烯酸酯基、另一者為作為仲酰胺基的丙烯酰胺基的化合物稱為非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物)。本專利技術中，使用了非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)的自粘接性牙科用復合樹脂對于牙本質表現出高粘接力、且表現出高機械強度的理由尚不明確，但推定如下。即，認為是因為，本專利技術中使用的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)具有來自于酰胺質子的高親水性，容易滲透牙本質的骨膠原層，且作為分子內的兩個聚合性基團的丙烯酰胺基和甲基丙烯酸酯基兩者的固化速度比較類似，取得均衡，因此表現出充分的固化性，滲透的自粘接性牙科用復合樹脂層形成牢固的層。通常，對于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，即使主骨架相同，但丙烯酸酯一方不存在甲基，相應地，沒有空間位阻，因此比甲基丙烯酸酯的反應性要高。這對于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺可以說也是同樣的。另外，本專利技術人確認可知，主骨架相同的情況下，對于甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯一方有固化速度變快的趨勢。因此，分子內的兩個聚合性基團是甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺的情況下，酯一側的固化速度變快，有均衡惡化的趨勢。因此認為，使預料固化速度快的酯側是甲基丙烯酸類，預料固化速度比酯慢的酰胺側是丙烯酸類，由此對于非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)，可以取得固化速度的均衡。即認為，非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)是兼顧來自酰胺質子的高親水性、和取得固化速度的均衡的兩個聚合性基團產生的高聚合固化性的化合物。根據上述理由，認為配合了非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)的自粘接性牙科用復合樹脂表現出對于牙本質的高粘接性和優異的機械強度。另外，非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)具有對稱性失衡的結構，因此結晶性低，性狀是油狀，另外分子內具有丙烯酰胺基和甲基丙烯酸酯基這兩者，由此與其他的聚合性單體的相溶性是優異的。本專利技術中使用的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)如下述通式(1)所示。[化2]式(1)中，X是可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團或芳族基團，該脂族基團可以被選自-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-CO-O-NR1-、-O-CO-NR1-以及-NR1-CO-NR1-中的至少一個連接基團插入。即，上述脂族基團可以被至少一個上述連接基團中斷。R1表示氫原子或可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團。X是調節非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)的親水性的部位。X所示的可具有取代基的C1～C6的脂族基團可以是飽和脂族基團(亞烷基、亞環烷基(例如、1,4-亞環己基等))、不飽和脂族基團(亞烯基、亞炔基)中的任意基團，從入手或制造的容易性以及化學穩定性的觀點考慮，優選為飽和脂族基團(亞烷基)。從對于齒質的粘接性和聚合固化性的觀點考慮，X優選為可具有取代基的C1～C4的直鏈或支鏈的脂族基團，更優選可具有取本文檔來自技高網...

【技術保護點】
自粘接性牙科用復合樹脂，其含有下述通式(1)所示的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)、含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)、疏水性的交聯性聚合性單體(c)、光聚合引發劑(d)、以及填料(e)，[化1]式中，X是可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團或芳族基團，上述脂族基團可以被選自?O?、?S?、?CO?、?CO?O?、?O?CO?、?NR1?、?CO?NR1?、?NR1?CO?、?CO?O?NR1?、?O?CO?NR1?以及?NR1?CO?NR1?中的至少一個連接基團中斷，R1表示氫原子或可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.06.10 JP 2014-1195971.自粘接性牙科用復合樹脂，其含有下述通式(1)所示的非對稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(a)、含酸性基團的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(b)、疏水性的交聯性聚合性單體(c)、光聚合引發劑(d)、以及填料(e)，[化1]式中，X是可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團或芳族基團，上述脂族基團可以被選自-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-CO-O-NR1-、-O-CO-NR1-以及-NR1-CO-NR1-中的至少一個連接基團中斷，R1表示氫原子或可具有取代基的C1～C6的直鏈或支鏈的脂族基團。2.權利要求1所述的自粘接性牙科用復合樹脂，其中，X是可具有取代基的C1～C4的直鏈或支鏈的脂族基團。3.權利要求1或2所述的自粘接性牙科...

【專利技術屬性】
技術研發人員：工藤恭敬，野尻大和，武井滿，
申請(專利權)人：可樂麗則武齒科株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP