共改性有機聚硅氧烷，使用其的油包水乳液乳化劑、外用制劑和美容組合物制造技術

本申請涉及共改性有機聚硅氧烷，使用其的油包水乳液乳化劑、外用制劑和美容組合物。本發明專利技術公開了一種由通式(1)：R2R12SiO(R12SiO)nSiR12Q表示的共改性有機聚硅氧烷，以及包含所述共改性有機聚硅氧烷的表面活性劑/分散劑、油包水乳液乳化劑、外用制劑和美容組合物。在所述式中，R1基團為具有1至12個碳原子的單價烴基，R2為具有13至30個碳原子的單價烴基，并且Q為含糖醇基團的有機基團或甘油單元重復次數平均值為1.1至2.9的雙甘油衍生物基團，n為在0至100范圍內的數值。

【技術實現步驟摘要】
本申請是申請日為2012年12月25日，申請號為201280070144.3，專利技術名稱為“共改性有機聚硅氧烷，使用其的油包水乳液乳化劑、外用制劑和美容組合物”的申請的分案申請。
本專利技術涉及所謂的“三嵌段型”共改性有機聚硅氧烷，其在分子中不具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構，其中直鏈聚硅氧烷鏈的一個分子鏈末端被為雙甘油衍生物基團或含糖醇基團的有機基團的親水基團改性，并且其中另一個分子鏈末端被具有13至30個碳原子的單價烴基團改性，并且涉及包含所述“三嵌段型”共改性有機聚硅氧烷的表面活性劑/分散劑，尤其是用于油包水乳液的乳化劑。另外，本專利技術涉及上述共改性有機聚硅氧烷，包含所述共改性有機聚硅氧烷的油包水乳液，以及包含它們的外用制劑或美容組合物。此外，本專利技術涉及共改性有機聚硅氧烷，其能夠被設計為完全不含聚氧乙烯(PEG)的配方，由于其在油相中存在特別出色的乳化特性和分散特性，所以不會削弱由被含糖醇基團的有機基團改性的雙甘油衍生物基團或非聚醚改性有機硅所帶來的改善觸覺的效果，并且涉及包含所述共改性有機聚硅氧烷的表面活性劑/分散劑、用于油包水乳液的乳化劑，以及包含它們的外用制劑或美容組合物。本專利技術要求于2011年12月27日提交的日本專利申請No.2011-286975的優先權，該專利申請的內容以引用方式并入本文。
技術介紹
具有親水基團的有機硅顯示具有出色的表面活性，因為其不僅具有有機硅部分、還具有親水基團部分，所述有機硅部分顯示具有諸如疏水性、柔軟性、潤滑性和化學穩定性的特性，而所述親水基團部分顯示具有諸如親水性、保濕性和粘合性的特性。因此，具有親水基團的有機硅廣泛用于食品、樹脂、涂料、美容組合物等中，并且多種親水的有機硅化合物在過去已被人所知。具體地講，通常將諸如低分子量環狀硅氧烷的有機硅油共混，以便改善美容組合物使用時的感覺，并且由于聚醚改性的有機硅(聚醚改性的聚硅氧烷)顯示出與有機硅油具有良好的相容性而被廣泛用作美容組合物的原料(諸如表面活性劑)。在美容產品領域中，用于油包水乳液的乳化劑是聚醚改性的有機硅的價值得到最大化的用途。油包水乳液體系顯示具有比水包油乳液更佳的耐濕性，并具有能夠維持諸如化妝品保留性的效果的特征。然而，在歷史上，使油包水乳液穩定一直比使水包油乳液穩定更為困難，直到約三十年前，用于使油包水乳液穩定的唯一方法是用蠟(基于蜂蠟-硼砂的乳化劑)使油相(外相)固化，但這導致在用作美容產品時可用性和感覺比較差。另外，該技術涉及一些問題，諸如難以在溫度變化比較大的地區保持穩定性，以及難以通過改變油相/水相的比率來調節接觸感覺。之后，在1977年開發出了氨基酸凝膠乳化法(非專利的文獻1)和使用該方法的高內相W/O乳液，通過能夠減少油相的數量而改善使用時的油膩感覺并通過以規則的方式排列氨基酸和表面活性劑而獲得的層狀結構使油相凝膠化，獲得了突破性進展，從而提高了乳液的穩定性。另外，開發出了通過向油性凝膠中添加水相來獲得穩定的W/O乳液的方法，其中油性凝膠是通過使用憑借基于季銨鹽的有機陽離子等而疏水化/油溶脹的粘土礦物獲得的(非專利的文獻2)，這有助于根據油包水乳液美容組合物的質地和接觸感覺擴大配方的范圍。然而，開發這些常規的W/O乳液穩定技術是為了通過使油相(外相)凝膠化或固化來保持體系的穩定性，這意味著難以在保持低乳液粘度的同時使乳液穩定。使用制備具有出色穩定性且同時具有低粘度和良好流動性的W/O乳液的技術，將可以獲得具有柔和的接觸感覺、光照平滑度和良好鋪展性的實用W/O乳液美容組合物。即，通過將該技術與用于獲得穩定霜膏的常規配制技術結合使用，可以根據消費者的期望和美容組合物的預期用途自由地調整美容組合物的質地或接觸感覺，此類組合物被認為是具有高價值的。因此，嘗試了通過在經由向油相中添加有機硅油而獲得的配方中使用上述技術來改善接觸感覺。然而，通過使用上述技術，不可能使有機硅油穩定地凝膠化，也不可能獲得具有出色穩定性和接觸感覺的W/O乳液美容組合物。在此類情況下，注意力僅集中在乳化性能上，而不是使油硬化，并且對聚醚改性的有機硅在油包水乳液乳化劑中的使用的研究主要在美國和歐洲進行(專利文獻1至5)。直到大約1985年，將聚醚改性的二甲基聚硅氧烷用作主要包含有機硅油的油相的可用乳化劑，將長鏈烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷用作主要包含有機油類或有機硅油與有機油類的混合油類的油相的可用乳化劑，它們被證實為具有以前無法實現的用于獲得具有比以前的組合物更出色的穩定性和更低粘度的W/O乳液美容組合物的性質。此后，開發出了制備具有低粘度和出色穩定性的油包水乳液的有機乳化劑，諸如聚甘油聚羥基硬脂酸酯和異硬脂基甘油基(isostearylglyceryl)，但這些材料的結構中不具有有機硅部分，因此存在著無法在油相中的有機硅油的比例較高的配方中獲得穩定乳液的問題。此外，這些材料在接觸感覺方面比聚醚改性的有機硅要差。因此，在(例如)油相中的有機硅油的比例較高的配方中，通常將用于有機W/O乳液的這些乳化劑與聚醚改性的有機硅聯合使用。這是聚醚改性的有機硅目前在美容產品中所使用的油包水乳液的乳化劑領域中占據重要位置的一個原因。同時，甘油改性的有機硅長期以來被認為是與聚醚改性的有機硅不同的非離子型親水有機硅(專利文獻6至19)，并且對它們在美容組合物中的使用的研究已有所增加。然而，甘油改性的有機硅的穩定制備在技術上極其困難，并且包含不飽和基團的甘油衍生物(其為甘油改性的有機硅的原料)非常昂貴，且很難以工業規模獲得。因此，可商購獲得的甘油改性的有機硅產品的數量遠少于聚醚改性的有機硅的數量，并且因為它們還很昂貴，所以甘油改性的有機硅的實際使用一直受到限制。最近，從氧化穩定性的角度來看，已認為甘油改性的有機硅優于聚醚改性的有機硅，因此，甘油改性的有機硅作為具有更高安全性的表面活性劑而引起了人們的關注。例如，在德國，由于消費者信息雜志社所進行的測試對包含聚氧乙烯(PEG)的產品的安全性持有負面看法，所以用非聚醚原料替代具有聚醚基團的原料的需求已提高。此外，在韓國，由于擔心包含聚氧乙烯(PEG)的產品可能會刺激皮膚(因為PEG的氧化降解可能會產生福爾馬林)，所以已出現了對非聚醚有機硅表面活性劑的興趣提高。鑒于以上所述，全球存在著將最終消費品(諸如美容產品等)的整個配方更改為不含PEG的配方的趨勢。與該趨勢一致，同樣地在基于有機硅的表面活性劑領域中，存在著從舊的聚醚改性的有機硅技術向非聚醚親水有機硅演變的需求。然而，常規的甘油改性的有機硅不但昂貴，還具有顯著問題，因此在專利文獻檢索中查不到它們。這是因為即便將甘油改性的有機硅用作油包水乳液的乳化劑，其也因為性能低下而不能用于實際配方中。因此，除了將更可靠的聚醚改性的有機硅乳化劑與甘油改性的有機硅聯合使用之外別無選擇，這使得無法實現將所有美容組合物轉變為無PEG配方的目標。更具體地講，如果油相為有機硅油，則專利文獻11中公開的十一烷基甘油醚改性的有機聚硅氧烷可形成穩定的W/O乳液，但在油相為有機油與有機硅油的混合體系或者油相主要包含有機油的配方中，其不能形成穩定的乳液。因此，十一烷基甘油醚改性的有機聚硅氧烷不能在這種類型的配方中單獨本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種油包水乳液組合物，所述油包水乳液組合物包含由以下通式(1)表示并且在分子中不包含氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的共改性有機聚硅氧烷：通式(1)其中，所述R1基團各自獨立地為取代或未取代的具有1至12個碳原子的單價烴基且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，R2為取代或未取代的具有13至30個碳原子的單價烴基且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，Q為含糖醇基團的有機基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團或甘油單元重復次數平均值為1.1至2.9的甘油衍生物基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團；并且n為0至100范圍內的數值，所述油包水乳液組合物不包含具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的化合物。

【技術特征摘要】
2011.12.27 JP 2011-2869751.一種油包水乳液組合物，所述油包水乳液組合物包含由以下通式(1)表示并且在分子中不包含氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的共改性有機聚硅氧烷：通式(1)其中，所述R1基團各自獨立地為取代或未取代的具有1至12個碳原子的單價烴基且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，R2為取代或未取代的具有13至30個碳原子的單價烴基且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，Q為含糖醇基團的有機基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團或甘油單元重復次數平均值為1.1至2.9的甘油衍生物基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團；并且n為0至100范圍內的數值，所述油包水乳液組合物不包含具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的化合物。2.根據權利要求1所述的油包水乳液組合物，其中，在以上提到的通式(1)中，Q為包含雙甘油衍生物基團的有機基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，所述包含雙甘油衍生物基團的有機基團包含1.5至2.4個一種或多種類型的甘油單元的重復單元，所述甘油單元選自由以下結構式(3-1)至(3-2)表示的含糖醇基團的有機基團或由以下結構式(4-1)至(4-3)表示的甘油單元，并且所述包含雙甘油衍生物基團的有機基團通過排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團的至少二價的連接基團鍵合到硅原子：結構式(3-1)至(3-2)其中，Z為二價有機基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團，并且m為1或2；其中，Z與上文所述同義，并且m'為0或1；其中，W為氫原子或具有1至20個碳原子的烷基；其中，W與上文所述的基團同義；以及3.根據權利要求1或2所述的油包水乳液組合物，其中上述包含雙甘油衍生物基團的有機基團包括由以下通式(5-1)或以下通式(5-2)表示的包含雙甘油衍生物基團的有機基團：其中，R5為二價有機基團且排除具有氧化烯單元重復次數平均值為2或2以上的氧化烯結構的基團；其中R5與上文所述同義。4.根據權利要求1或2所述的油包水乳液組合物，其中，在以上提到的通式(1)中，R1為甲基或苯基，并且R2為具有14至24個碳原子的鹵素原子取代或未取代的烷基。5.根據權利要求3所述的油包水乳液組合物，其中，在以上提到的通式(1)中，R1為甲基或苯基，并且R2為具有14至24個碳原子的鹵素原子取代或未取代的烷基。6.一種油包水乳液組合物，所述油包水乳液組合物包含：(S)由以下通式(1)表示并且在分子中不包含氧化烯單元重復次數平...

【專利技術屬性】
技術研發人員：田村誠基，澤山小百合，堀誠司，
申請(專利權)人：道康寧東麗株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP