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    一種脫硫廢水資源化處理方法及處理系統技術方案

    技術編號:14710903 閱讀:150 留言:0更新日期:2017-02-26 12:05
    本發明專利技術提供了一種脫硫廢水資源化處理方法,包括:(1)對脫硫廢水進行預處理;(2)對預處理出水進行磷酸鹽沉淀處理;(3)對磷酸鹽沉淀出水進行軟化處理;(4)對軟化出水進行膜分離處理,得到富含一價離子的膜分離產水以及富含二價和/或多價離子的膜分離濃水;(5)對膜分離產水進行第一深度濃縮處理,得到第一深度濃縮產水和第一深度濃縮濃水;(6)對第一深度濃縮濃水進行第一蒸發結晶處理,得到低價鹽和蒸發冷凝液;(7)對膜分離濃水進行第二深度濃縮處理,得到第二深度濃縮產水和第二深度濃縮濃水;和(8)對第二深度濃縮濃水進行第二蒸發結晶處理,得到高價鹽和蒸發冷凝液。本發明專利技術還提供了實施上述方法的處理系統。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及污/廢水處理
    ,具體地涉及一種脫硫廢水資源化處理方法以及用于該處理方法的脫硫廢水資源化處理系統。
    技術介紹
    隨著國民經濟的快速發展,資源與環境的壓力日益增大,尤其是淡水資源日益短缺。為了提高水資源的利用效率,降低污/廢水排放對生態環境的影響,社會各行業采取各種措施開展了污/廢水資源的綜合利用?;鹆Πl電企業、供熱企業和各類企業的自備電廠,生產過程中產生的各種廢水經綜合利用后,排入濕法脫硫系統進行利用并濃縮,但濕法脫硫系統仍需排放大量高/濃鹽廢水,即脫硫廢水或電廠脫硫廢水,因其懸浮物、總溶解固體(TDS)、總硬度、氯離子等污染物含量較高,無法綜合利用和排放。目前針對脫硫廢水多采用“氫氧化鈣軟化+碳酸鹽軟化+膜濃縮+蒸發結晶”的處理工藝。該工藝在“氫氧化鈣軟化+碳酸鹽軟化”處理過程中,投加大量的氫氧化鈣或氧化鈣及碳酸鹽,產生大量的堿性污泥,該部分污泥綜合利用的難度大,價值低。例如,中國技術專利CN205347092U公開了一種脫硫廢水零排放處理系統,該系統包括一級化學沉淀處理系統、二級化學沉淀處理系統、多效蒸發裝置和固液分離裝置,還包括將多效蒸發裝置內的母液引入一級化學沉淀處理系統處理的工藝系統。該技術中采用向一級化學沉淀處理系統投加氫氧化鈣的方式除鎂,需要將pH調節到11才能達到較好的去除效果,但是該過程向水中引入了大量的鈣,并產生大量的強堿性污泥。該技術中采用向二級化學沉淀處理系統投加碳酸鈉的方式去除鈣、鎂,該過程中碳酸鈉的投加量大,強堿性污泥的產量也很大,處理費用高。此外,兩級化學沉淀所產的污泥價值很低,綜合利用的難度大。中國專利申請CN105439358A公開了一種脫硫廢水零排放的方法與裝置,其中,脫硫廢水零排放裝置包括:預沉單元、調節單元、一級絮凝沉淀單元、軟化處理單元、二級絮凝沉淀單元、中間水池單元、蒸發結晶單元、產水罐依次連接。該專利技術采用向一級絮凝沉淀單元投加生石灰或石灰乳的方式去除預處理單元出水中金屬離子、SO42-和F-,在軟化處理單元投加碳酸鈉以降低廢水的硬度。該專利技術同樣存在藥劑投加量大,強堿性污泥產生量大,污泥價值低,綜合利用難度大,處理費用高的問題。
    技術實現思路
    因此,本專利技術的目的是為了克服現有技術中的上述問題和缺陷,提供一種脫硫廢水資源化的處理方法及處理系統。本專利技術的處理方法和處理系統運行穩定、成本低廉,且處理效果良好、污泥可作為優質資源利用,不僅實現了廢水減量化、資源化,更重要的實現了污泥的減量化、分質資源化。本專利技術的目的是通過以下技術方案實現的。一方面,本專利技術提供了一種脫硫廢水資源化處理方法,所述處理方法包括以下步驟:(1)對脫硫廢水進行預處理以去除懸浮物和/或膠體以及重金屬離子,從而得到預處理出水;(2)對步驟(1)中得到的預處理出水進行磷酸鹽沉淀處理,得到磷酸鹽沉淀出水;(3)對步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水進行軟化處理,得到軟化處理出水;其中,軟化處理包括離子交換和/或混凝,以及任選地,軟化處理操作還包括酸化和/或過濾;(4)對步驟(3)中得到的軟化出水進行膜分離處理,得到富含一價離子的膜分離產水以及富含二價和/或多價離子的膜分離濃水;(5)對步驟(4)中得到的膜分離產水進行第一深度濃縮處理,得到第一深度濃縮產水和第一深度濃縮濃水;(6)對步驟(5)中得到的第一深度濃縮濃水進行第一蒸發結晶處理,得到低價鹽和蒸發冷凝液;(7)對步驟(4)中得到的膜分離濃水進行第二深度濃縮處理,得到第二深度濃縮產水和第二深度濃縮濃水;和(8)對步驟(7)中得到的第二深度濃縮濃水進行第二蒸發結晶處理,得到高價鹽和蒸發冷凝液。本專利技術中,術語“低價鹽”和“高價鹽”中的“低價”和“高價”是相對于陰離子而言的。通常,所述低價鹽是指陰離子為一價的金屬鹽,而所述高價鹽是指陰離子為二價或更高價的金屬鹽。根據本專利技術提供的處理方法,其中,所述脫硫廢水可以為火力發電企業、供熱企業或各類企業的自備電廠濕法脫硫系統產生的脫硫廢水及其它富含氨氮、鎂的高/濃鹽廢水。根據本專利技術提供的處理方法,其中,在步驟(1)中,采用預處理方法對脫硫廢水進行預處理,可以至少去除廢水中大部分懸浮物和/或膠體以及重金屬離子。在一些實施方案中,所述預處理為選自pH調節、混凝、曝氣、氣浮、沉淀、澄清和過濾中的一種或多種。所述pH調節的實例包括但不限于氫氧化鈉pH調節、氫氧化鈣pH調節、氧化鈣pH調節、碳酸鹽pH調節、磷酸鹽pH調節、鹽酸pH調節、硫酸pH調節和磷酸pH調節。所述混凝的實例包括但不限于聚合氯化鋁(PAC)混凝、聚丙烯酰胺(PAM)混凝、聚合硫酸鐵混凝、氫氧化鈣混凝和聚合氯化硫酸鐵混凝。所述氣浮的實例包括但不限于溶氣氣浮、渦凹氣浮和電解氣浮。所述沉淀的實例包括但不限于氫氧化物沉淀、硫化物沉淀、有機硫沉淀、碳酸鹽沉淀和混凝沉淀。所述過濾的實例包括但不限于單介質過濾、多介質過濾、機械過濾和膜過濾。在一些具體實施方案中,硫化物沉淀過程中投加的藥劑可以為無機硫化物或有機硫化物,以及在一些具體實施方案中還可以包括聚合氯化鋁、氯化鐵、聚合氯化硫酸鐵、聚合硫酸鐵、聚丙烯酰胺中的一種或多種作為混凝劑。根據本專利技術提供的處理方法,其中,步驟(1)中得到的預處理出水的pH值為8.0~10.0,優選為8.5~9.5。根據本專利技術提供的處理方法,其中,在步驟(2)中,對步驟(1)中得到的出水進行磷酸鹽沉淀處理,可以除去水中大部分的鎂離子、鈣離子、氨氮、鐵離子及其它二價及多價陽離子。更重要的是,磷酸鹽沉淀處理所產生的沉淀物富含磷、銨、鎂、鈣等植物營養元素,經脫水干化后,可作為緩釋肥料用于農業生產的緩釋肥料或工業生產中,從而增加了沉淀污泥(沉淀物)的可利用價值。根據本專利技術提供的處理方法,其中,磷酸鹽沉淀處理中投加的藥劑包括選自磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸銨和磷酸氫二銨中的一種或多種磷酸鹽以及選自氫氧化鈉和氫氧化鈣的pH值調節劑。根據本專利技術提供的處理方法,其中,磷酸鹽的投加量(以磷酸根(PO43-)計)為10~250mmol/L,以及在一些實施方案中為20~150mmol/L。根據本專利技術提供的處理方法,其中,步驟(2)中的磷酸鹽沉淀處理中,控制pH值調節劑的投加量以使出水保持為弱堿性。在一些實施方案中,磷酸鹽沉淀出水的pH值保持為8~10;以及在一些實施方案中為9.0~9.5。根據本專利技術提供的處理方法,其中,步驟(2)中的磷酸鹽沉淀處理中投加的藥劑還可以包括聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合氯化硫酸鐵或聚丙烯酰胺作為混凝劑。根據本專利技術提供的處理方法,其中,步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水的懸浮物含量為0~200mg/L,優選為0~100mg/L。根據本專利技術提供的處理方法,其中,在步驟(3)中軟化處理可以去除水中大部分殘余的二價及多價金屬離子、懸浮物和膠體。本專利技術中,步驟(1)中預處理產生的預處理污泥和步驟(3)中軟化處理產生的軟化污泥可以進一步脫水后外運處置,例如用于道路、建材輔料使用。根據本專利技術提供的處理方法,其中,步驟(3)中所述酸化為選自鹽酸酸化、硫酸酸化和硝酸酸化中的一種或多種。根據本專利技術提供的處理方法,其中,所述離子交換為選自陽床(陽離子交換床)離子交換、陰床(陰離子交換床)離本文檔來自技高網
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    一種<a  title="一種脫硫廢水資源化處理方法及處理系統原文來自X技術">脫硫廢水資源化處理方法及處理系統</a>

    【技術保護點】
    一種脫硫廢水資源化處理方法,所述處理方法包括以下步驟:(1)對脫硫廢水進行預處理以去除懸浮物和/或膠體以及重金屬離子,從而得到預處理出水;(2)對步驟(1)中得到的預處理出水進行磷酸鹽沉淀處理,得到磷酸鹽沉淀出水;(3)對步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水進行軟化處理,得到軟化處理出水;其中,軟化處理包括離子交換和/或混凝,以及任選地,軟化處理還包括酸化和/或過濾;(4)對步驟(3)中得到的軟化出水進行膜分離處理,得到富含一價離子的膜分離產水以及富含二價和/或多價離子的膜分離濃水;(5)對步驟(4)中得到的膜分離產水進行第一深度濃縮處理,得到第一深度濃縮產水和第一深度濃縮濃水;(6)對步驟(5)中得到的第一深度濃縮濃水進行第一蒸發結晶處理,得到低價鹽和蒸發冷凝液;(7)對步驟(4)中得到的膜分離濃水進行第二深度濃縮處理,得到第二深度濃縮產水和第二深度濃縮濃水;和(8)對步驟(7)中得到的第二深度濃縮濃水進行第二蒸發結晶處理,得到高價鹽和蒸發冷凝液。

    【技術特征摘要】
    1.一種脫硫廢水資源化處理方法,所述處理方法包括以下步驟:(1)對脫硫廢水進行預處理以去除懸浮物和/或膠體以及重金屬離子,從而得到預處理出水;(2)對步驟(1)中得到的預處理出水進行磷酸鹽沉淀處理,得到磷酸鹽沉淀出水;(3)對步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水進行軟化處理,得到軟化處理出水;其中,軟化處理包括離子交換和/或混凝,以及任選地,軟化處理還包括酸化和/或過濾;(4)對步驟(3)中得到的軟化出水進行膜分離處理,得到富含一價離子的膜分離產水以及富含二價和/或多價離子的膜分離濃水;(5)對步驟(4)中得到的膜分離產水進行第一深度濃縮處理,得到第一深度濃縮產水和第一深度濃縮濃水;(6)對步驟(5)中得到的第一深度濃縮濃水進行第一蒸發結晶處理,得到低價鹽和蒸發冷凝液;(7)對步驟(4)中得到的膜分離濃水進行第二深度濃縮處理,得到第二深度濃縮產水和第二深度濃縮濃水;和(8)對步驟(7)中得到的第二深度濃縮濃水進行第二蒸發結晶處理,得到高價鹽和蒸發冷凝液。2.根據權利要求1所述的處理方法,其中,所述預處理為選自pH調節、混凝、曝氣、氣浮、沉淀、澄清和過濾中的一種或多種;優選地,所述pH調節選自氫氧化鈉pH調節、氫氧化鈣pH調節、氧化鈣pH調節、碳酸鹽pH調節、磷酸鹽pH調節、鹽酸pH調節、硫酸pH調節和磷酸pH調節;優選地,所述混凝選自聚合氯化鋁混凝、聚丙烯酰胺混凝、聚合硫酸鐵混凝、氫氧化鈣混凝和聚合氯化硫酸鐵混凝;優選地,所述氣浮選自溶氣氣浮、渦凹氣浮和電解氣?。粌炦x地,所述沉淀選自氫氧化物沉淀、硫化物沉淀、有機硫沉淀、碳酸鹽沉淀和混凝沉淀;優選地,所述過濾選自單介質過濾、多介質過濾、機械過濾和膜過濾;優選地,步驟(1)中得到的預處理出水的pH值為8.0~10.0,優選為8.5~9.5。3.根據權利要求1或2所述的處理方法,其中,步驟(2)中磷酸鹽沉淀處理中投加的藥劑包括選自磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸銨和磷酸氫二銨中的一種或多種磷酸鹽以及選自氫氧化鈉和氫氧化鈣的pH值調節劑;優選地,以磷酸根計,磷酸鹽的投加量為10~250mmol/L,優選為20~150mmol/L;優選地,步驟(2)中的磷酸鹽沉淀處理中投加的藥劑還可以包括聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合氯化硫酸鐵或聚丙烯酰胺作為混凝劑;優選地,步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水的pH值為8~10,優選為9.0~9.5;優選地,步驟(2)中得到的磷酸鹽沉淀出水的懸浮物含量為0~200mg/L,優選為0~100mg/L。4.根據權利要求1至3中任一項所述的處理方法,其中,步驟(3)中所述酸化為選自鹽酸酸化、硫酸酸化和硝酸酸化中的一種或多種;優選地,步驟(3)中所述離子交換為選自陽床離子交換、陰床離子交換和混床離子交換中的一種或多種;更優選地,所述陽床離子交換的陽離子交換樹脂為強酸離子交換樹脂、弱酸氫離子交換樹脂和強酸鈉離子交換樹脂中的一種或多種;優選地,步驟(3)中所述混凝中投加的藥劑為選自聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合氯化硫酸鐵和聚丙烯酰胺中的一種或多種;優選地,步驟(3)中所述過濾為選自單介質過濾、多介質過濾、機械過濾和膜過濾中的一種或多種;優選地,步驟(3)中得到的軟化出水中鈣離子≤2mg/L,優選為0~1mg/L;鎂離子≤1mg/L,優選為0~0.5mg/L;氨氮≤5mg/L,優選為0~0.5mg/L;總硬度≤10mg/L,優選為0~5mg/L;以及磷酸根≤2mg/L,優選為0~1mg/L。5.根據權利要求1至4中任一項所述的處理方法,其中,步驟(4)中膜分離處理在膜分離裝置中進行;優選地,在膜分離裝置之前設置有選自微濾、超濾和保安過濾器的保護裝置;優選地,所述膜分離裝置的膜元件為納濾膜或選擇性透過膜;優選地,膜分離裝置的產水回收率為60~95%,優選為70~90%進一步優選地,膜元件的一價離子截留率為1~50%,優選為5~30%;進一步優選地,膜元件的二價和多價離子截留率為20~100%,優選為40~98%。6.根據權利要求1至5中任一項所述的處理方法,其中,在步驟(5)中采用第一深度濃縮單元對步驟(4)得到的膜分離產水進行第一深度濃縮處理;優選地,所述第一深度濃縮單元統為選自反滲透、電滲析和正滲透系統中的一種或多種;優選地,步驟(5)中所述第一深度濃縮處理包括以下步驟:(a)采用反滲透、電滲析或正滲透深度濃縮系統對步驟(4)中得到的膜分離產水進行處理,相應地得到反滲透產水、電滲析產水或正滲透產水,同時得到反滲透濃水、電滲析濃水或正滲透濃水作為第一深度濃縮濃水;(b)采用產水反滲透對步驟(a)中得到的反滲透產水、電滲析產水或正滲透產水進行進一步脫鹽處理,得到產水反滲透產水作為第一深度濃縮產水和產水反滲透濃水;和任選地(c)將步驟(b)中得到的產水反滲透濃水與第一深度濃縮單元的進水混合后再進行第一深度濃縮處理;優選地,步驟(5)中得到的第一深度濃縮濃水的固含量為5~50%,優選為8~30%;優選地,第一深度濃縮產水的電導率為20~500μs/cm,優選為30~200μs/cm。7.根據權利要求1至6中任一項所述的處理方法,其中,在步驟(6)中采用第一蒸發結晶單元對步驟(5)中得到的第一深度濃縮濃水進行處理;優選地,所述第一蒸發結晶單元為選自蒸發器、結晶器和結晶鹽分離器中的一種或多種;更優選地,所述蒸發器為蒸汽機械再壓縮蒸發器、多效蒸發器和膜蒸餾蒸發器中的一種或多種,所述結晶器為蒸發結晶器或冷卻結晶器,所述結晶鹽分離器為離心機、過濾器和壓濾機中的一種或多種;優選地,步驟(6)中所述低價鹽為選自氯化鈉、氯化鉀、氟化鈉和氯化鋰中的一種或多種;更優選地,...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:李春啟,岳培恒,牟偉騰劉俊峰,梅長松劉學武王寶強,夏嵐,張文博,
    申請(專利權)人:大唐國際化工技術研究院有限公司,
    類型:發明
    國別省市:北京;11

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