有機化合物制造技術

本公開涉及香味改進和用于改進香味的式(I)的化合物，其中R1選自C6-C20烷基和C9-C25烯基，且i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙基；iii)R2是氫，且R3和R4一起為-CH2-CH2-CH2-。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】本公開涉及香味改進和用于改進香味的化合物。向可食用產品即口服攝入(例如食品、糖食和飲料)或吐出(例如牙膏和漱口液)的產品中添加香味是長久確立的實踐。香味可以通過添加其它香味成分得以改變，這通常屬于普通香料工作者的范圍。更近來，期望通過添加自身并非標準香味成分的材料改進香味，即它們不具有適合于作為香味成分的期望的味道(如果有的話)，但可以在以極低濃度使用時以一定期望的方式改進香味。它們的一些實例包括：-香味加強劑。它們強化香味或香味的一些方面。例如，可以將甜味加強劑加入到可食用產品中以便以減少的糖含量提供相同的甜味水平。強化咸味是這類加強的另一個種類。這在生產健康和膳食食品中已經成為極為重要的，其中期望鹽和/或糖的水平降低。-異味掩蔽劑。眾所周知一些期望的香味成分存在還提供不期望的異味的缺陷。一個實例是有時與一些高強度甜味劑相關的“金屬”異味。掩蔽劑可以阻斷這些異味并且能夠實現完全期望的香味效果，而沒有缺陷。-口感加強劑。口感可以從可食用組合物中顯著地添加或減去。不期望的口感對于另外期望的香味組合物而言可能是嚴重的缺陷。工業上另一種期望在于在大量生產的可食用組合物、尤其是食品和飲料中更完整地生成捕獲天然、真實香味的香味的香味。例如，通常期望形成盡可能接近新鮮壓榨的橙汁的橙子加香的飲料味道。一般公知，在制備商品橙子加香的飲料的過程中，更多的真實橙子香味不可避免地喪失。這在廣泛大量生產的食品和飲料中是確切的。目前已經發現，向包含香料的可食用組合物中添加一些化合物可以以上述舉出的方式中的一種或多種理想地改進其中的香味，導致組合物對于消費者更具有吸引力。因此，提供改進包含至少一種香味輔助成分的可食用組合物的味道的方法，所述方法包括將改進香味比例的式(I)的化合物摻入其中，其中R1選自C6-C20烷基和C9-C25烯基，且i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙基；iii)R2是氫，且R3和R4一起為-CH2-CH2-CH2-。具有式(II)的通用結構的蛋白氨基酸選自丙氨酸(Ala；R2＝甲基)、半胱氨酸(Cys；R2＝CH2-SH)、天冬氨酸(Asp；R2＝CH2-C(O)O-)、苯丙氨酸(Phe；R2＝CH2-苯基)、谷氨酸(Glu；R2＝CH2-CH2-C(O)O-)、組氨酸(His；R2＝CH2-咪唑)、異亮氨酸(IIe；R2＝丁-2-基)、賴氨酸(Lys；R2＝(CH2)4NH3+)、亮氨酸(Leu；R2＝異丁基)、蛋氨酸(Met；R2＝(CH2)2-S-CH3)、天冬酰胺(Asn；R2＝CH2C(O)NH2)、谷氨酰胺(Gln；R2＝(CH2)2C(O)NH2)、精氨酸(Arg；R2＝(CH2)3NHC(NH2)+NH2)、絲氨酸(Ser；R2＝CH2OH)、蘇氨酸(Thr；R2＝CH(OH)CH3)、纈氨酸(Val；R2＝異丙基)、色氨酸(Trp；R2＝CH2-1H-吲哚)、酪氨酸(Tyr；R2＝CH2-苯酚)和甘氨酸(Gly；R2＝H)。除非另有指示，否則本文涉及的式(I)的化合物的“烷基”是指直鏈和支鏈C6-C20烷基，優選C12-C20，例如C16、C18；“烯基”是指直鏈和支鏈C9-C25烯基，包括C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23和C24烯基，其包含1-6個(例如2、3、4或5個雙鍵)。在一個實施方案中，R1與它所連接的羰基一起為包含8-22個碳原子的羧酸殘基。在另一個實施方案中，R1與它所連接的羰基一起為脂肪酸(R1COOH)殘基，例如R1是C8-C22脂肪酸殘基。脂肪酸可以是哺乳動物或非哺乳動物的脂肪酸。哺乳動物脂肪酸是天然或合成脂肪酸，其在結構上與一種在哺乳動物中天然產生的脂肪酸相同，包括、但不限于肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(eicosapentenoicacid)和二十二碳四烯酸。非哺乳動物脂肪酸是通常不由哺乳動物產生的天然或合成脂肪酸，包括、但不限于十五烷酸；十七烷酸；十九烷酸；二十一烷酸；9-反式-十四烯酸；10-反式-十五烯酸；9-反式-十六烯酸；10-反式-十七烯酸；10-反式-十七烯酸；7-反式-十九烯酸；10,13-十九碳二烯酸；11-反式-二十烯酸；和12-反式二十一烯酸。脂肪酸殘基可以是飽和的或不飽和的。如果它們是不飽和的，則優選它們具有1、2或3個雙鍵，所述雙鍵可以為順式-或反式-構型。非限制性實例是式(I)的化合物，其中R1是脂肪酸殘基，例如選自C16-C18脂肪酸的脂肪酸殘基，其可以是飽和的或不飽和的。另外的非限制性實例是式(I)的化合物，其中R3是氫，R2是蛋白氨基酸殘基，且R1是包含2、3或4個雙鍵的不飽和脂肪酸殘基。另外的非限制性實例是式(I)的化合物，其中R1是不飽和脂肪酸殘基，所述不飽和脂肪酸選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳四烯酸、牻牛兒酸(3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸)。另外的非限制性實例是式(I)的化合物，其選自(Z)-1-(吡咯烷-1-基)十八-9-烯-1-酮；N-(3-(甲基硫基)丙基)油酰胺；N-環丙基油酰胺；N-異戊基油酰胺；N-(2-羥基乙基)油酰胺；N-(4-氨基-4-氧代丁基)油酰胺；3-(9-十八烯酰胺基)丙酸；N-(2-羥基乙基)-亞麻酰胺(linolenamide)；N-(2-羥基乙基)二十烷酰胺；和N-(2-羥基乙基)花生四烯酰胺。可以根據本領域公知的方法、使用商購原料、試劑和溶劑制備式(I)的化合物。例如，可以通過使相應的氨基酸與相應的脂肪酸(或脂肪酸混合物)在溶劑的存在下或無溶劑存在下一起加熱制備式(I)的化合物。大部分氨基酸在反應過程中被脫羧化。這些反應混合物可以照此使用或可以進一步被純化。制備式(I)的分子的另一種方法是使相應的胺與相應的脂肪酸的酰氯反應。為了得到高收率，有益的是保護其它的反應基團，然后進行酰胺化反應。脂肪酸可以是一種單一脂肪酸或可以是脂肪酸的(天然)混合物。如上文所述的式(I)的化合物將顯著的感官特征傳遞給添加它們的可食用產品。具體地，它們給包含它們的可食用產品傳遞高度強烈...

【技術保護點】
香味組合物，包含香味輔助成分和式(I)的化合物，其中R1選自C6?C20烷基和C9?C25烯基，且i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙基；iii)R2是氫，且R3和R4一起為?CH2?CH2?CH2?。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】1.香味組合物，包含香味輔助成分和式(I)的化合物，
其中
R1選自C6-C20烷基和C9-C25烯基，且
i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；
ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所
連接的碳原子一起形成環丙基；
iii)R2是氫，且R3和R4一起為-CH2-CH2-CH2-。
2.權利要求1的香味組合物，其中所述香味輔助成分選自糖類、
脂肪、鹽、谷氨酸一鈉、鈣離子、磷酸根離子、有機酸、蛋白質、嘌
呤類、香料及其混合物。
3.可食用產品，包含式(I)的化合物，
其中
R1選自C6-C20烷基和C9-C25烯基，且
i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；
ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所
連接的碳原子一起形成環丙基；
iii)R2是氫，且R3和R4一起為-CH2-CH2-CH2-。
4.式(I)的化合物，選自(Z)-1-(吡咯烷-1-基)十八-9-烯-1-酮；
N-(3-(甲基硫基)丙基)油酰胺；N-環丙基；油酰胺；N-...

【專利技術屬性】
技術研發人員：A·德克勒克，J·伊林格斯，E·霍本，F·石，
申請(專利權)人：奇華頓股份有限公司，
類型：發明
國別省市：瑞士;CH