聚醚酰亞胺組合物及其制備方法和用途技術

本公開涉及聚醚酰亞胺組合物及其制備方法和用途，更具體涉及具有剩余酚單體的聚醚酰亞胺組合物，該剩余酚單體表現出很少或者沒有雌二醇結合活性。還公開了用于制備所公開的聚醚酰亞胺的方法和包括所公開的聚醚酰亞胺的制品。

【技術實現步驟摘要】
本申請是于2012年8月22日提交的題為“聚醚酰亞胺組合物及其制備方法和用途”的中國專利申請號201280040994.9的分案申請。
本公開涉及除其他特征之外還具有顯著降低的或甚至沒有可測量的雌二醇樣結合活性水平的聚醚酰亞胺組合物。本文還包括用于制備和/或使用該聚醚酰亞胺組合物的方法以及由此類組合物和摻混物形成的物品。
技術介紹
聚酰亞胺(PI)，且尤其是聚醚酰亞胺(PEI)，是具有大于180℃的玻璃化轉變溫度(Tg)的高性能聚合物。這些聚合物還具有高強度、耐熱性和模量以及寬耐化學性。聚醚酰亞胺廣泛用于如汽車、電信、航天、電/電子、運輸、食物服務和醫療保健的不同應用中。添加增強填料有助于提供特別可用于金屬替代品的模制件的材料，例如，在汽車和電/電子應用中，因為這些組合物提供良好的力學(mechanical，機械)性能和熱性能。然而，當在某些條件下制備聚醚酰亞胺時，其可能具有少量的剩余酚單體。在一些情況下，這些雜質可對應于最初用于制造聚醚酰亞胺的單體酚原料。除了影響聚合物性能之外，從出現的監管考慮，剩余單體也是令人擔憂的。因此，任何聚合物制造商通常都期望單體完全轉化，但始終無法實現。為此，本領域中仍存在對其剩余酚單體表現出某些有利特性的熱塑性聚醚酰亞胺組合物的需要。除此之外，此類剩余酚單體的期望特征還包括相對較少的或甚至沒有雌二醇結合活性。
技術實現思路
本專利技術通常涉及聚醚酰亞胺組合物，其剩余酚單體如果存在則表現出相對較少的或甚至沒有雌二醇結合活性。該聚醚酰亞胺組合物是由同樣表現出相對較少或甚至沒有雌二醇結合活性的原料制備的。鑒于上述原因，本專利技術的實施方式通常提供包含源自一種或多種酚單體的重復單元的聚醚酰亞胺組合物，其中，對于α或β體外雌二醇受體，該一種或多種酚單體中的每一種都未表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。此外，在少量剩余酚單體與聚合物存在的條件下制備聚醚酰亞胺時，對于α或β體外雌二醇受體，一種或多種剩余酚單體中的每一種同樣未表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。本專利技術的進一步實施方式還提供了包含本文中所公開的聚醚酰亞胺組合物的聚合物摻混物。在另一個實施方式中，本專利技術還提供了包括本文中所公開的聚醚酰亞胺組合物的各種制品。在又一實施方式中，本專利技術提供了用于制備所公開的聚醚酰亞胺組合物的方法。根據一些實施方式，提供了一種方法，該方法通常包括在有效提供聚醚酰亞胺反應產物的條件下使芳香族二羥基單體鹽與雙(鹵)-或雙(硝基鄰苯二甲酰亞胺)反應。例如，在美國專利5,229,482、4,554,357、3,847,869和3,787,364中描述了這類聚醚酰亞胺聚合過程。選擇芳香族二羥基單體使得對于α或β體外雌二醇受體，它不表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。產生的聚醚酰亞胺的特征進一步在于在芳香族二羥基單體未完全結合在聚合物中或隨后未從聚合物去除的條件下制備聚醚酰亞胺時，對于α或β體外雌二醇受體，一種或多種剩余酚單體中的每一種都未表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。在一些情況下，剩余酚單體的含量將為100ppm或以下。根據可替換的實施方式，提供了一種方法，該方法通常包括在有效提供聚醚酰亞胺反應產物的條件下使芳香族雙(醚酐)與二胺反應(例如，如美國專利4,585,852、4,443,592和4,417,044中所述)。芳香族雙(醚酐)可從芳香族二羥基單體鹽取代單鹵或硝基N-烷基苯鄰二甲酰亞胺以制備雙(烷基酰亞胺芳香族醚)來獲得(例如，如美國專利4,257,953中所述)。例如，如美國專利4,329,496、4,329,292和4,318,857中所述，該雙(烷基酰亞胺芳香族醚)隨后可以轉換成芳香族醚二酐。該芳香族醚二酐可以與本領域所述的芳基或烷基二胺反應(例如，美國專利4,324,883、4,324,883和4,293,683)以制備聚醚酰亞胺。由此獲得的芳香族雙(醚酐)來自芳香族二羥基單體，對于α或β體外雌二醇受體，該芳香族二羥基單體未表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。得到的聚醚酰亞胺的特征進一步在于在芳香族二羥基單體未完全結合在雙酰亞胺單體或聚合物中或者隨后未從聚合物去除的條件下制備聚醚酰亞胺時，對于α和/或β體外雌二醇受體，一種或多種剩余單體中的每一種都不表現出小于0.00025M的半數抑制濃度(IC50)。在隨后的描述中將部分闡述其他的優點。這些優點將通過在所附權利要求中特別指出的要素和組合來實現和獲得。應當理解的是，前面的一般性描述和隨后的詳細描述都僅僅是示例性和解釋性的，而不是限制性的。具體實施方式參考以下詳細描述、實施例、附圖、和權利要求、以及它們在上下文中的描述能夠更容易地理解本專利技術。然而，在公開和描述本組合物、化合物、裝置、系統、和/或方法之前，應當理解的是，因為其當然能夠改變，所以除非另有說明，否則本專利技術不限于具體的組合物、化合物、裝置、系統、和/或方法。還應理解的是，本文中使用的術語只是出于描述具體方面的目的而并不旨在進行限制。以本專利技術目前已知的最好的實施方式來提供以下描述作為本專利技術的使能教導。因此，相關領域中的普通技術人員將認識并理解本文所述的本專利技術的各個方面可以進行許多改變，同時仍能獲得本文所公開的有益效果。顯而易見的是，在不利用其他特征的情況下，通過選擇本專利技術的一些特征能獲得本文所公開的一些期望的益處。因此，相關領域中的普通技術人員將意識到對本專利技術進行的許多修改和改變是可能的，并且某些情況下甚至是所期望的，并且這些修改和改變是本專利技術的一部分。因此，提供以下描述來說明本專利技術的原理而不是對本專利技術進行限制。除非上下文另有明確指示，否則本文中所用的單數形式“一個”、“一種”以及“該”包括復數指示物。因此，例如，除非上下文指出，否則提及“芳香族二羥基單體”可包括兩種或更多種此類單體。在本文中范圍可以表示為從“大約”一個特定值和/或至“大約”另一個特定值。當表示這種范圍時，另一方面包括從一個特定值和/或至另一個特定值。類似地，當通過使用先行詞“大約”將值表示為近似值時，應理解的是，特定的近似值形成了本專利技術的另一方面。應進一步理解的是，每個范圍的端點明顯地與另一個端點相關又獨立于另一個端點。本文所公開的所有范圍包括端點并可獨立地組合。本文所公開的范圍的端點和任何值并不限于精確的范圍或值；它們是不足夠精確的以包括近似于這些范圍和/或值的值。在本公開內闡述的范圍如數值/值，將本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種生產具有低雌二醇結合活性的制品的方法，所述方法包括：確認其雌二醇結合活性是低的制品，選擇一種或多種酚單體，對于α或β體外雌二醇受體，所述一種或多種酚單體不表現出小于0.00025M的半數最大抑制濃度，以及用聚醚酰亞胺組合物制備所述制品，所述聚醚酰亞胺組合物包含源自所述一種或多種酚單體的重復單元，并且其中，一種或多種剩余酚單體以大于0且小于或等于1,000ppm存在，并且對于α或β體外雌二醇受體不表現出小于0.00025M的半數最大抑制濃度。

【技術特征摘要】
2011.08.22 US 61/526,032;2012.08.01 US 13/564,3521.一種生產具有低雌二醇結合活性的制品的方法，所述方法包括：
確認其雌二醇結合活性是低的制品，
選擇一種或多種酚單體，對于α或β體外雌二醇受體，所述一種或多種酚單體不表現出
小于0.00025M的半數最大抑制濃度，以及
用聚醚酰亞胺組合物制備所述制品，所述聚醚酰亞胺組合物包含源自所述一種或多種
酚單體的重復單元，并且
其中，一種或多種剩余酚單體以大于0且小于或等于1,000ppm存在，并且對于α或β體外
雌二醇受體不表現出小于0.00025M的半數最大抑制濃度。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚醚酰亞胺組合物的所述一種或多種酚單體
包括間苯二酚、對苯二酚、甲基對苯二酚、叔丁基對苯二酚、二叔丁基對苯二酚、雙酚、四甲
基雙酚-A、螺二茚滿雙酚、雙-(羥基芳基)-N-芳基異二氫吲哚酮或它們的任何組合。
3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚醚酰亞胺組合物的所述一種或多種酚單體
包括甲基對苯二酚、叔丁基對苯二酚、二叔丁基對苯二酚、四甲基雙酚-A或它們的任何組
合。
4.根據權利要求1所述的方法，其中，聚醚酰亞胺是用單酸酐或苯酚封端的。
5.根據權利要求1所述的方法，其中，聚醚酰亞胺是包括源自兩種或更多種酚單體的重
復單元的共聚醚酰亞胺。
6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚醚酰亞胺組合物進一步包含含磷化合物，
并且其中當所述含磷化合物經受有效提供一種或多種水解產物的條件時，對于α或β體外雌
二醇受體，所述一種或多種水解產物的每一種不表現出小于0.00025M的半數最大抑制濃
度。
7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚醚酰亞胺組合物進一步包含：a)從3,000道
爾頓至80,000道爾頓范圍內的分子量；b)小于20meq/kg的酚端基含量；c)小于1000ppm的含
氯量；和d)小于20ppm的過渡金屬含量；并且其中所述一種或多種剩余酚單體以大于0且小
于100ppm存在。
8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述制品通過注塑制備。
9.一種制品，由權利要求1至8中任一項所述的方法制備。
10.根據權利要求9所述的制品，其中，所述制品是食物服務制品、醫學用途制品或個人
電子制品。
11.根據權利要求9所述的制品，其中，...

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅伊·雷·奧德爾，羅伯特·羅素·加盧奇，詹姆斯·艾倫·馬胡德，史蒂芬·戴蒙德，
申請(專利權)人：沙特基礎創新塑料IP私人有限責任公司，
類型：發明
國別省市：荷蘭;NL