一種分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺的制備方法技術(shù)

一種分散黃染料N?(2,4?二硝基苯基)對苯二胺的制備方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。將對苯二胺，2,4?二硝基氯苯加入溶劑中，50?55℃滴加氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)液冷卻，20Wt.%硫酸中和，過濾。所得濾餅使用水與乙腈混合溶劑打漿，過濾，干燥后得到分散黃染料N?(2,4?二硝基苯基)對苯二胺，外標(biāo)含量＞98.0%，HPLC純度＞99.0%，單雜＜0.5%。該方法應(yīng)具有步驟少，時(shí)間短、副產(chǎn)物少、活性高及后處理簡單的優(yōu)點(diǎn)。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及一種分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺的制備方法，屬于精細(xì)化工中間體合成領(lǐng)域。
技術(shù)介紹
分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺是一種重要的分散黃染料，也是合成偶氮二苯胺類黃色分散染料的重要中間體。主要合成路線有兩種，均是以2,4-二硝基氯苯及對苯二胺為原料：（1）對苯二胺使用乙酸酐保護(hù)生成對氨基乙酰苯胺，與2,4二硝基氯苯進(jìn)行縮合，然后將縮合物水解得到N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺（參見：CN87100778,1987），本路線盡管所得產(chǎn)品純度高，但是需要經(jīng)過上保護(hù)、縮合、脫保護(hù)三步反應(yīng)，周期長，成本高。（2）對苯二胺與2，4-二硝基氯苯在堿液中直接縮合得到N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺（參見：CN1542057,2003）。本路線雖然只需一步，然而產(chǎn)品純度低，含有較多雙取代雜質(zhì)，產(chǎn)品品質(zhì)差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本專利技術(shù)采用滴加2,4-二硝基氯苯溶液至對苯二胺堿液中的方式，提供一種分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺的制備方法，該方法應(yīng)具有步驟少，時(shí)間短、副產(chǎn)物少、反應(yīng)活性高及后處理簡等優(yōu)點(diǎn)。本專利技術(shù)采用的具體技術(shù)方案為：一種分散黃染料的制備方法，將對苯二胺，2,4-二硝基氯苯加入溶劑中，50-55℃滴加氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)液冷卻，20Wt.%硫酸中和，過濾。所得濾餅使用水與乙腈混合溶劑打漿，過濾，干燥后得到分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺，外標(biāo)含量＞98.0%，HPLC純度＞99.0%，單雜＜0.5%。溶劑選自乙腈、丙酮、四氫呋喃或乙二醇二甲醚。進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，所述對苯二胺與2,4-二硝基氯苯摩爾比為1.2：1。進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，所述氫氧化鈉溶液濃度為2-3Wt.%，滴加時(shí)間為3.0-3.5h。進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，所述氫氧化鈉與2,4-二硝基氯苯摩爾比為1.4：1。進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，所述打漿時(shí)，水與乙腈重量比例為2.5：1。本專利技術(shù)有益效果：1、步驟短：只有1步反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間短，4-5h原料即可轉(zhuǎn)化完畢。2、副產(chǎn)物少：2,4-二硝基氯苯雙取代副產(chǎn)品少，產(chǎn)品含量＞98.0%。3、反應(yīng)活性高：反應(yīng)50-55℃即可順利進(jìn)行，已報(bào)道工藝需要90-110℃。4、后處理簡單：反應(yīng)液冷卻后抽濾，打漿即可獲得高純度產(chǎn)品。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本專利技術(shù)作進(jìn)一步說明。對照實(shí)施例在500mL四口瓶中，加入對苯二胺15.1g（139.6mmol，1.1eq），氫氧化鈉7.5g（180.0mmol，1.4eq）與水300.0g配置的溶液，隨后將四口瓶置于油浴中磁力攪拌加熱至60℃。分批加入2,4-二硝基氯苯25.7g（126.9mmol，1.0eq），0.5h加完，加完后保溫?cái)嚢?.0h，隨后撤除油浴，反應(yīng)瓶用冷水降溫至30℃。抽濾，濾餅用水100g淋洗，100g×2漿洗，濾餅30℃干燥得到32.9g紅色粉末（外標(biāo)含量84.8%，HPLC純度85.5%，單雜＞1.0%），收率80.2%。實(shí)施例1在2L四口瓶中，加入對苯二胺54.8g（506.8mmol，1.2eq），2,4-二硝基氯苯85.6g（422.6mmol，1.0eq）及乙腈300g，隨后將四口瓶置于油浴中機(jī)械攪拌加熱至50℃。500mL恒壓滴液漏斗分批加入氫氧化鈉24.7g（592.8mmol，1.4eq）與水1000.0g配制的溶液隨后開始滴加，3.0-3.5h滴完，滴加溫度控制在50-55℃，滴完后繼續(xù)保溫?cái)嚢?.0h。反應(yīng)液20-30分鐘攪拌冷卻至30℃后，加入20%硫酸145g中和，抽濾，濾餅用水/乙腈（500g/200g配制）室溫打漿1.0h。過濾，濾餅30℃干燥，得到紅色粉末101.2g（外標(biāo)含量98.1%，HPLC純度：99.2%，單雜：0.35%），收率85.7%。實(shí)施例2在2L四口瓶中，加入對苯二胺54.8g（506.8mmol，1.2eq），2,4-二硝基氯苯85.6g（422.6mmol，1.0eq）及乙二醇二甲醚300g，隨后將四口瓶置于油浴中機(jī)械攪拌加熱至50℃。500mL恒壓滴液漏斗分批加入氫氧化鈉24.7g（592.8mmol，1.4eq）與水1000.0g配制的溶液隨后開始滴加，3.0-3.5h滴完，滴加溫度控制在50-55℃，滴完后繼續(xù)保溫?cái)嚢?.0h。反應(yīng)液20-30分鐘攪拌冷卻至30℃后，加入20%硫酸145g中和，抽濾，濾餅用水/乙腈（500g/200g配制）室溫打漿1.0h。過濾，濾餅30℃干燥，得到紅色粉末98.2g（外標(biāo)含量98.2%，HPLC純度：99.1%，單雜:0.29%），收率83.2%。本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種分散黃染料N?(2,4?二硝基苯基)對苯二胺的制備方法，將對苯二胺，2,4?二硝基氯苯加入溶劑中，50?55℃滴加氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)液冷卻，20Wt.%硫酸中和，過濾；所得濾餅使用水與乙腈混合溶劑打漿，過濾，干燥后得到分散黃染料N?(2,4?二硝基苯基)對苯二胺，外標(biāo)含量＞98.0%，HPLC純度＞99.0%，單雜＜0.5%；溶劑選自乙腈、丙酮、四氫呋喃或乙二醇二甲醚。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺的制備方法，將對苯二胺，2,4-二硝基氯苯加入溶劑中，50-55℃滴加氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)液冷卻，20Wt.%硫酸中和，過濾；所得濾餅使用水與乙腈混合溶劑打漿，過濾，干燥后得到分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺，外標(biāo)含量＞98.0%，HPLC純度＞99.0%，單雜＜0.5%；溶劑選自乙腈、丙酮、四氫呋喃或乙二醇二甲醚。2.根據(jù)權(quán)利要求1一種分散黃染料N-(2,4-二硝基苯基)對苯二胺的制...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：戴耀，劉玲玲，梁全德，王榮良，
申請(專利權(quán))人：大連九信精細(xì)化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：遼寧;21