3-(1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇類化合物及其制備方法與用途技術

本發明專利技術提供了一種3?(1,2,3?三唑?4?基)?2?(1,2,4?三唑?1?基)丙醇類化合物及其制備方法和用途，該化合物為式I所示化合物或其對映異構體、非對映異構體、外消旋體、農藥學上可接受的鹽、結晶水合物或溶劑合物。其中，R1為任選取代的苯基，或叔丁基；R2為任選取代的苯基。本發明專利技術提供的化合物具有抗菌活性

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及化學領域，具體的，本專利技術涉及3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物及其制備方法和應用，更具體的，本專利技術涉及式Ι所示化合物以及衍生物及其制備方法和應用。
技術介紹
1,2,4-三唑化合物具有良好的殺菌活性，已經被廣泛應用于農業生產，對確保糧食的穩產、豐產，確保人類對糧食的需求起到了關鍵性作用。該類殺菌劑如三唑酮、烯唑醇等，都是高效、低毒、低殘留、持效期長、內吸性強的三唑類殺菌劑，可用于麥類和蔬菜等銹病、黑穗病、條斑病、白粉病等的防治。雙三唑類化合物氟康唑則是一種醫用殺菌藥物，廣泛應用于病人霉菌感染。另一方面，許多1,2,3-三唑類化合物也表現出良好的生物活性，研究同時含有1,2,4-三唑和1,2,3-三唑類化合物的合成及其殺菌活性具有重要意義。
技術實現思路
本專利技術旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。為此，本專利技術的目的在于提出一類具有抗菌活性的化合物。在本專利技術的第一方面，提供了一種3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物。根據本專利技術的實施例，該化合物為式I所示化合物或式I所示化合物的對映異構體、非對映異構體、外消旋體、藥學上可接受的鹽、結晶水合物或溶劑合物，其中，R1為任選取代的苯基，或叔丁基；R2為任選取代的苯基。專利技術人驚奇地發現，根據本專利技術實施例的化合物具有有效地抗菌生物活性。根據本專利技術的實施例，上述3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物還可以具有下列附加技術特征：根據本專利技術的一個實施例中，R1為苯基或者至少一個鹵素取代的苯基或叔丁基；任選地，所述鹵素為F或Cl。根據本專利技術的一個實施例中，R2為苯基，至少一個鹵素取代的苯基，至少一個甲基取代的苯基，至少一個甲氧基取代的苯基、至少一個三氟甲基取代的苯基或者至少一個氰基取代的苯基；任選地，所述鹵素為F、Cl、Br或I。根據本專利技術的一個實施例中，R1為苯基，4-氟苯基，2,4-二氯苯基或叔丁基。根據本專利技術的一個實施例中，R2為苯基，4-甲基苯基，2-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-氯苯基、3-氯苯基，4-氯苯基，2,4-二氯苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，2-溴苯基，2-碘苯基，2-三氟甲基苯基，2-氰基苯基，2-5-二氟苯基。根據本專利技術的一個實施例中，3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物為下列化合物或者所述下列化合物的對映異構體、非對映異構體、外消旋體、農藥學上可接受的鹽、結晶水合物或溶劑合物：在本專利技術的第二方面，本專利技術提供了一種制備前面所述化合物的方法，根據本發明的實施例，該方法為使式A所示化合物與式B所示化合物進行接觸后，倒入水中，用乙酸乙酯萃取后，萃取液在減壓下蒸去溶劑，用甲醇溶解，加入硼氫化鈉，再次用乙酸乙酯萃取后用乙醚重結晶，以便獲得式I所示化合物；其中R1、R2是如前面所描述的。根據本專利技術的實施例，所述接觸是通過式A所示化合物與式B所示化合物溶解在四氫呋喃和水中，再加入無水硫酸銅和抗壞血酸鈉，在室溫下攪拌5～8小時進行的；任選地，所述式A所示化合物與式B所示化合物的摩爾配比為1:1.2～1:1.5；任選地，所述無水硫酸銅與式A所示化合物的摩爾配比為1:1；任選地，所述無水硫酸銅和抗壞血酸鈉的摩爾配比為1：1。由此，根據本專利技術的實施例，本專利技術提出了一條合成路線，可以用于制備式I所示化合物根據專利技術實施例，其特征是，在室溫下，將5mmol無水硫酸銅和5mmol抗壞血酸鈉加到5mmol的式A所示化合物和6mmol的式B所示化合物的四氫呋喃和水(15mL)混合溶液中，反應混合物攪拌8小時，反應完成后，倒入水中，用乙酸乙酯萃取后，萃取液在減壓下蒸去溶劑，用甲醇溶解，加入硼氫化鈉還原，再次用乙酸乙酯萃取后在乙醚中重結晶得式I所示化合物，為白色晶體。本專利技術的第三方面，本專利技術提供了一種農藥，其包括前面所描述的化合物。專利技術人發現該農藥能夠有效地用于抗菌。在本專利技術的第四方面，本專利技術提供了前面所述的化合物或農藥治療或者預防植物疾病的方法，所述植物疾病是由下列至少之一引起的：柑橘綠霉菌(Peniciliumdigitatum)、小麥赤霉病(Gibberellazeae)、稻瘟病(Pyriculariaoryzae)和棉花枯萎病(Fusariumoxysporum)；任選地，所述植物為柑橘、小麥、水稻或者棉花。具體實施方式下面詳細描述本專利技術的實施例。下面描述的實施例是示例性的，僅用于解釋本發明，而不能理解為對本專利技術的限制。實施例1化合物I-1的制備在室溫下，將0.80g(5mmol)無水硫酸銅和5mmol抗壞血酸鈉加到1.13g(5mmol)的1-苯基-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)戊炔-4-基-1-酮和0.67g(6mmol)對甲基疊氮苯的四氫呋喃和水(15mL)混合溶液中，反應混合物攪拌8小時，反應完成后，倒入水中，用乙酸乙酯萃取后，萃取液在減壓下蒸去溶劑，用甲醇溶解，加入硼氫化鈉還原，再次用乙酸乙酯萃取后在乙醚中重結晶得白色晶體，產率81％，熔點：179-181℃。1HNMR(δ，ppm)7.94(s,1H,triazolyl-H),7.92(s,1H,triazolyl-H),7.75-7.19(m,10H,Ar-H,triazolyl-H),5.15(d,J＝5.4Hz,1H,OCH),4.99(t,J＝5.1Hz,1H,NCH),3.59-3.37(m,2H,CH2),2.40(s,3H,CH3)；13CNMR(δ，ppm)150.8,144.8,143.7,142.0,138.1,134.2,130.2,128.2,127.7,126.7,120.6,119.6,73.8,65.1,27.2,20.5；MSm/z:360(M+,1),254(15),186(12),173(15),144(100).實施例2化合物I-2的制備在室溫下，將0.80g(5mmol)無水硫酸銅和5mmol抗壞血酸鈉加到1.13g(5mmol)的1-苯基-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)戊炔-4-基-1-酮和0.89g(6mmol)對甲氧基疊氮苯的四氫呋喃和水(15mL)混合溶液中，反應混合物攪拌8小時，倒入水中，用乙酸乙酯萃取后，萃取液在減壓下蒸去溶劑，用甲醇溶解，加入硼氫化鈉還原，再次用乙酸乙酯萃取后在乙醚中重結晶得白本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種3?(1,2,3?三唑?4?基)?2?(1,2,4?三唑?1?基)丙醇類化合物，其特征在于，所述化合物為式I所示化合物或式I所示化合物的對映異構體、非對映異構體、外消旋體、農藥學上可接受的鹽、結晶水合物或溶劑合物，其中，R1為任選取代的苯基，或叔丁基；R2為任選取代的苯基。

【技術特征摘要】
1.一種3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物，其特征在于，所述
化合物為式I所示化合物或式I所示化合物的對映異構體、非對映異構體、外消旋體、農藥學
上可接受的鹽、結晶水合物或溶劑合物，
其中，
R1為任選取代的苯基，或叔丁基；
R2為任選取代的苯基。
2.根據權利要求1所述的3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物，
其特征在于，R1為苯基或者至少一個鹵素取代的苯基或叔丁基；
任選地，所述鹵素為F或Cl。
3.根據權利要求1所述的3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物，
其特征在于，R2為苯基，至少一個鹵素取代的苯基，至少一個甲基取代的苯基，至少一個甲
氧基取代的苯基，至少一個三氟甲基取代的苯基或者至少一個氰基取代的苯基；
任選地，所述鹵素為F、Cl、Br或I。
4.根據權利要求1所述的3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物，
其特征在于，R1為苯基，4-氟苯基，2,4-二氯苯基或叔丁基。
5.根據權利要求1所述的3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇類化合物，
其特征在于，R2為苯基，4-甲基苯基，2-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-氯苯基、3-氯苯基，4-氯
苯基，2,4-二氯苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，2-溴苯基，2-碘苯基，2-三氟甲基苯基，2-氰基苯
基，2-5-二氟苯基。
6.根據權利要求1所述的3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-...

【專利技術屬性】
技術研發人員：丁明武，劉德立，袁玎，
申請(專利權)人：華中師范大學，
類型：發明
國別省市：湖北;42