本發明專利技術涉及一種３，３′－二氨基－４，４′－雙（２，４－二硝基苯氧基）聯苯的制備方法，包括步驟：（１）摩爾比為１．０∶２．０～２．２的３，３′－二氨基－４，４′－二羥基聯苯和２，４－二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，氮氣氣氛，加熱回流分水反應３～１８小時；（２）濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得到３，３′－二氨基－４，４′－雙（２，４－二硝基苯氧基）聯苯晶體。本發明專利技術操作簡單，產品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復使用，三廢少，環境友好，適宜于工業化生產。
【技術實現步驟摘要】
, -二氨基-4,4 -雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯的制備方法
本專利技術屬于芳香族有機化合物的制備領域，特別是涉及一種,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的制備方法。技術背景芳香族聚酰亞胺具有優異的熱穩定性、化學穩定性、耐核輻射性、優良的力學性能、 電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于 它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯既是合成含有強極性硝基基團的聚酰胺 樹脂或聚酰亞胺樹脂的原料，又是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳 香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制得 耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。但，'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的制備方法，目前尚未有公開的專利 或文獻報道。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種,'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的制備方法， 該方法工藝簡單、成本低、環境友好、純度和收率高，適用于工業生產。 本專利技術的化學反應方程式如下<formula>formula see original document page </formula>其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。本專利技術的,'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的制備方法，包括下列步驟: (l)摩爾比為1.0:2.0-2.2的,'-二氨基-4，4'-二羥基聯苯和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，氮氣氣氛，加熱回流分水反應 18小時； (2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得到,'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯晶體。所述的2,4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2,4-二硝基氯代苯、2,4-二硝基溴代 苯、2,4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。 所述的成鹽劑與,'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯的摩爾數之比為0.10~8.00:1.00。 所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10，有機溶劑與,'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯的體積重量比為5毫升~80毫升1克。 所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強極性非質子有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應是溫度為8(TC 20(TC的反應。 本專利技術的有益效果(1) 本專利技術是制備，'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的工業方法，且產品收 率和純度都較高；(2) 操作簡單，反應過程在常壓下進行，不涉及也不產生腐蝕性物質，對設備無特殊要 求，投資少；G)有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復循環再用，三廢少，對環境友好。 附圖說明圖1是，'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的分子結構。具體實施方式下面結合具體實施例，進一步闡述本專利技術。應理解，這些實施例僅用于說明本專利技術 而不用于限制本專利技術的范圍。此外應理解，在閱讀了本專利技術講授的內容之后，本領域技術 人員可以對本專利技術作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限 定的范圍。實施例1將21.6克(0.10摩爾),'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯、44.6克(0.22摩爾)2,4-二硝基 氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、700毫升N,N-二甲基甲酰胺和180毫升甲苯放入 反應釜中，攪拌，氮氣氣氛，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循 環使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2~次，干燥，得到5. 克，'-二氨基-4，4'-雙(2, 4-二硝基苯氧基)聯苯晶體產物，純度為99.0%,根據實際獲得 ,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的量和理論量(54.8克)，計算得到，'-二 氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的收率為97.2%。實施例2將21.6克(0.10摩爾)，'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯、54.4克(0.22摩爾)2,4-二硝基 溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、100毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、150毫升N，N-二甲基 乙酰胺、80毫升苯和15毫升二甲苯放入反應釜中，攪拌，氮氣氣氛，加熱回流分水反應 6小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循環使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物， 用熱水洗滌2 次，干燥，得到47.9克，'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯晶 體產物，純度為99.1%，根據實際獲得,'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的量 和理論量(54.8克)，計算得到，'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的收率為87.5 %。實施例將21.6克(O.IO摩爾)，'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯、40.5克(0.20摩爾)2，4-二硝基 氯代苯、10.6克(O.IO摩爾)碳酸鈉、40毫升N-甲基-2-吡咯垸酮和15毫升二氯代苯放入 反應釜中，攪拌，氮氣氣氛，加熱回流分水反應16小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循 環使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗漆2 次，干燥，得到50.0克 ,'-二氨基-4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯晶體產物，純度為99.0%，根據實際獲得的 ,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的量和理論產量(54.8克)，計算得到，'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的收率為91.2%。實施例4將21.6克(0.10摩爾),'-二氨基-4，4'-二羥基聯苯、11.8克(0.21摩爾)氫氧化鉀、 100毫升N,N-二甲基甲酰胺、100毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應釜中，攪拌，氮氣氣 氛，加熱回流分水反應小時后，加入40.9克(0.22摩爾)2，4-二硝基氟代苯，加熱反應 6小時，濃縮反應液，回收溶劑以循環使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2 次，干燥，得到42.5克,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯晶體 產物，純度為97.2%，根據實際獲得，'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的量和 理論量(54.8克)，計算得到,'-二氨基-4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)聯苯的收率為77.5 %。實施例5將21.6克(0.10摩爾),'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯、51.9克(0.21摩爾)2,4-二硝基 溴代苯、80.0克(0.80摩本文檔來自技高網...
【技術保護點】
３，３′－二氨基－４，４′－雙（２，４－二硝基苯氧基）聯苯的制備方法，包括下列步驟：（１）摩爾比為１．０∶２．０～２．２的３，３′－二氨基－４，４′－二羥基聯苯和２，４－二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，氮氣氣氛，加熱回流分水反應３～１８小時；（２）濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得３，３′－二氨基－４，４′－雙（２，４－二硝基苯氧基）聯苯晶體。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：虞鑫海，
申請(專利權)人：東華大學，
類型：發明
國別省市：31[中國|上海]
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