具殺蟲活性的含氮雜環二氯烯丙醚類化合物制造技術

本發明專利技術公開了式（Ⅰ）所示的具有殺蟲活性的含氮雜環二氯烯丙醚類化合物及其制備方法。其中Ｒ、ｎ、Ａ、Ｂ如說明書中所限定。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及某些具有殺蟲生物活性的含氮雜環二氯烯丙醚類化合物和其組合物，在農業 和非農業環境中使用它們來防制害蟲的方法以及它們的制備方法。
技術介紹
害蟲的防治在實現高效農業的過程中非常重要。同時害蟲的防治在森林、溫室作物、觀 賞植物、苗圃作物、儲存食品和纖維產品、家畜、家庭，以及公共衛生與動物保健中也是重 要的。雖然市場上已有很多害蟲防治劑，但是仍然需要更高效、安全、經濟和具有不同作用 方式的新化合物。日本住友公司在JP09194418，US 5922880中公開了具有殺蟲活性的二氯丙烯類化合物i， 并從中發現了式ii所示的Pyridalyl新殺蟲劑，其商品名稱為S-1812:化合物ii對鱗翅目害蟲具有很高的敏感性，也可與多種藥劑混配，起到增效作用。 在設計并合成具有殺蟲生物活性的化合物過程中，我們發現含有2-垸氧(硫)基嘧啶-4-， 取代喹啉-2-或3-氟-5-氯吡啶-2-的化合物具有良好的殺蟲活性。為設計并合成具有優異殺蟲生 物活性的新化合物，我們將2-烷氧(硫)基嘧啶-4-，取代喹啉-2-或3-氟-5-氯吡啶-2-代替式 ii所示Pyridalyl中的5-三氟甲基吡啶-2-，設計并合成未見文獻報道的具有式(I)所示的含氮 雜環二氯烯丙醚類化合物。
技術實現思路
本專利技術提供了式(I)所示的含氮雜環二氯烯丙醚類化合物及其所有的異構體<formula>formula see original document page 4</formula>R其中n是1、 2、 3或4; R是H或鹵素； A選自以下基團<formula&gt;formula see original document page 5</formula>W是H、 C廣C6垸基、C廣C6鹵代烷基； B選自以下基團R"是H、鹵素、C廣C6烷基、d C6鹵代垸基； R3是C廣C6垸基、Q~C6鹵代烷基； R"是R'是鹵素、d C6垸基、d Cs鹵代烷基；X是O、 S、 SO或SCb;上面式(I)的定義中，所用術語不論單獨使用還是用在復合詞中，代表如下取代基 鹵素指氟、氯、溴、碘； 垸基指直鏈或支鏈烷基；鹵代垸基指直鏈或支鏈垸基，在這些烷基上的氫原子可以部分或全部被鹵原子取代。 本專利技術的化合物可以一種或多種立體異構體的形式存在。各種異構體包括對映體、非對 映異構體、幾何異構體。本專利技術還涉及一種防治害蟲的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一種另外的選自表 面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的組合物。本專利技術還涉及一種防治害蟲的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一種另外 的生物活性化合物或制劑的組合物。本專利技術還涉及一種防治害蟲的方法，包括將生物有效量的式(I)化合物接觸害蟲或其環 境。同時也涉及這樣一種害蟲防治方法，害蟲或其環境用生物有效量的式(I)化合物或含有 式(I)化合物和生物有效量的至少一種另外的化合物或制劑的混合物進行接觸來防治害蟲。本專利技術的式(I)化合物具有廣譜活性有的化合物可用于防治各種作物上諸如粘蟲、小 菜蛾、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、葉蟬、蚜蟲的各種有害昆蟲；有的化合物可用于防治各種作物 上諸如棉葉螨、桔全爪螨的各種螨類，而且有的化合物具有很高的生物活性使得在很低的劑 量下就可以獲得很好的效果。鑒于化合物的經濟性和生物活性，優選的化合物是優選l式(I)化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-(C廣C4烷氧基)-6-三氟甲基嘧啶-4-基、2-(C廣C4烷硫基)-6-三氟甲基嘧啶-4-基、6-鹵素喹啉-2-基、3-氟-5-氯吡啶-2-基。 優選2式(I)化合物，其中n是3; R是H; A是A-2(R1是H、甲基)；B是2-(C廣C4垸氧基)-6-三氟甲基嘧啶-4-基、2-(C廣C4烷硫基)-6-三氟甲基嘧啶-4-基、6-鹵素喹啉-2-基、3-氟-5-氯吡啶-2-基。特別優選的式(I)化合物，選自式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-甲氧基-6-三氟甲基嘧啶-4-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-乙氧基-6-三氟甲基嘧啶-4-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-異丙氧基-6-三氟甲基嘧啶-4-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-甲氧基-6-甲基嘧啶-4-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是2-甲硫基-6-三氟甲基嘧啶-4-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是6-氯喹啉-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是8-氯喹啉-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是6-氟喹啉-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是氯；A是O; B是6-氟喹啉-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是3-氟-5-氯吡啶-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是O; B是6-甲基喹啉-2-基；式(I)的化合物，其中n是3; R是H; A是A-2 (W是甲基)；B是2-乙氧基-6-三氟甲基嘧啶-4-基；本專利技術優選的組合物是含有上述優選化合物的組合物。優選的方法是使用上述優選化合 物的方法。可以用下面表1中列出的化合物來說明本專利技術。但并不限定本專利技術。本專利技術中所給熔點均未經校正，表1中所有化合物在LC-MS(APCI，Pos)中均可觀察到其分子離子峰。表1中化 合物的& NMR數據見表2。可以用下面表1中列出的化合物來說明本專利技術。但并不限定本專利技術。本專利技術中所給熔點均未經校正，表1中所有化合物在LC-MS (APCI， Pos) (Agilent 1100 Series LC/MSD)中均可觀 察到其分子離子峰。表1中化合物的'H NMR (Varian INOVA-300 spectrometer using tetramethylsilane (TMS)作內標)數據見表2。<table>table see original document page 7</column></row><table>表2<table>table see original document page 8</column></row><table>本專利技術的式(I)所示的化合物可以通過下面所示的反應式1-1或反應式l-2得到，反應 式1中的(ID可以通過下面所示的反應式2-l和反應式2-2得到，反應式1中的(III)可以 通過下面所不的反應式3得到，反應式l中的(IV)可以通過下面所示的反應式4得到。其 中的取代基除特別指明外均如前所限定，L是離去基團，如溴等。 反應式1-1:<formula>formula see original document page 9</formula>反應式2-2(A=A-2= R1 ):(II) <formula>formula see original document page 9</formula本文檔來自技高網...

【技術保護點】
具殺蟲活性的含氮雜環二氯烯丙醚類化合物，其特征在于：用式（Ⅰ）表示含氮雜環二氯烯丙醚類化合物及其異構體：　＊＊＊　（Ⅰ）　其中　ｎ是１、２、３或４；　Ｒ是Ｈ或鹵素；　Ａ選自以下基團：　＊＊＊　Ｒ↑［１］是Ｈ、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］鹵代烷基；　Ｂ選自以下基團：　＊＊＊　Ｒ↑［２］是Ｈ、鹵素、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］鹵代烷基；　Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］鹵代烷基；　Ｒ↑［４］是Ｒ↑［１］是鹵素、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］鹵代烷基；　Ｘ是Ｏ、Ｓ、ＳＯ或ＳＯ↓［２］；　上面式（Ⅰ）的定義中，所用術語不論單獨使用還是用在復合詞中，代表如下取代基：　鹵素：指氟、氯、溴、碘；　烷基：指直鏈或支鏈烷基；　鹵代烷基：指直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可以部分或全部被鹵原子取代。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：柳愛平，劉興平，黃路，裴暉，黃明智，胡志彬，任葉果，胡禮，喻快，劉偉，
申請(專利權)人：國家農藥創制工程技術研究中心，
類型：發明
國別省市：43[中國|湖南]