聚縮醛樹脂顆粒和成型體制造技術

本發明專利技術涉及聚縮醛樹脂顆粒和成型體。本發明專利技術提供一種聚縮醛樹脂顆粒，其溶出的甲醛量少，并且使用該聚縮醛樹脂顆粒成型而得到的成型品的甲醛釋放量也降低，而且模垢(MD)特性也優良。一種聚縮醛樹脂顆粒，其在水中在90℃下加熱提取5小時的甲醛溶出量相對于聚縮醛樹脂顆粒1g為50μg以下，且熔化熱為30J/g以上且130J/g以下。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及聚縮醛樹脂顆粒和成型體。
技術介紹
聚縮醛樹脂為結晶性樹脂，為剛性、強度、韌性、滑動性和蠕變性優良的樹脂材料，因此，一直以來在汽車部件、電氣·電子部件和工業部件等機構部件用材料等廣泛范圍中使用。此外，聚縮醛樹脂隨著利用領域的擴大而要求性能越來越高。連續生產上述的各種機構部件時，通常首先在聚縮醛樹脂中配合各種添加劑、穩定劑，利用擠出機等熔融混煉，然后造粒，從而得到聚縮醛樹脂組合物。然而，聚縮醛樹脂有時根據使用環境而發生劣化。具體而言，本來聚縮醛樹脂是容易受到基于熱分解、自氧化分解、由酸、堿引起的分解、由殘留活性催化劑引起的主鏈分解等的影響的樹脂，因此即使配合穩定劑，也存在根據條件而在擠出機內發生聚縮醛樹脂的分解、甲醛容易殘留在顆粒中的擔憂。近年來，減少汽車內部部件等中包含甲醛的VOC(揮發性有機化合物)的釋放的要求逐漸變高。但是，在聚縮醛樹脂顆粒中殘留的甲醛量多時，將該顆粒成型時在成型品內蓄積的甲醛量也會增加，因此存在不能滿足減少VOC(揮發性有機化合物)的釋放的要求的問題。為了解決關于上述甲醛殘留量的問題，以往，提出了各種各樣的技術。例如，提出了在半縮甲醛末端為1mmol/kg以下的聚縮醛樹脂中添加酰肼化合物的方法(例如，參見下述專利文獻1)、在聚縮醛樹脂中添加芳香族酰肼化合物的方法(例如，參見下述專利文獻2)、和在聚縮醛樹脂中添加特定的胍胺化合物的方法(例如，參見下述專利文獻3)。另外，提出了通過進行多次擠出(再造粒)，減少加熱時釋放的甲醛量的方法(例如，參見下述專利文獻4)，以及將聚縮醛樹脂和抗氧化劑熔融混煉后，在80℃干燥6小時以上，進一步添加甲醛捕捉劑方法(例如，參見下述專利文獻5)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2008-7676號公報專利文獻2：日本特開2006-232937號公報專利文獻3：日本專利第4156597號公報專利文獻4：日本特開2005-264101號公報專利文獻5：日本特開2010-189463號公報
技術實現思路
專利技術所要解決的問題然而，由專利文獻1、2、3和5中記載的各種方法得到的聚縮醛樹脂顆粒具有下述問題：在連續成型時模垢(MD)容易附著于成型機模具表面、或者在使用環境下添加劑容易在成型后的成型品表面滲出，不能滿足實用上的特性。另外，上述添加劑與甲醛的反應性高，另一方面存在根據擠出條件會促進擠出機內聚縮醛樹脂的分解的情況，也具有不能充分地減少在顆粒中殘留的甲醛的問題。另外，如專利文獻4所述，在進行多次擠出(再造粒)的方法中，從穩定生產率的觀點考慮存在要改善的方面，此外，關于減少在顆粒中殘留的甲醛，也具有在實用上不充分的問題。用于解決問題的手段本專利技術人等為了解決上述現有技術的問題而進行了深入研究，結果發現：在低于熔點的溫度下加熱提取的甲醛溶出量相對于顆粒1g為50μg以下，且熔化熱在特定范圍內的聚縮醛樹脂顆粒可以解決上述問題，從而完成了本專利技術。即，本專利技術如下所述。[1]一種聚縮醛樹脂顆粒，其中，所述聚縮醛樹脂顆粒在水中在90℃下加熱提取5小時的甲醛溶出量相對于聚縮醛樹脂顆粒1g為50μg以下，且所述聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱為30J/g以上且130J/g以下。[2]一種聚縮醛樹脂成型體，其通過將上述[1]所述的聚縮醛樹脂顆粒成型而得到，所述聚縮醛樹脂成型體的通過VDA275法測定的甲醛釋放量為4.0mg/kg以下。專利技術效果根據本專利技術，可以提供一種聚縮醛樹脂顆粒和聚縮醛樹脂成型體，其從聚縮醛樹脂顆粒溶出的甲醛量少，使用該聚縮醛樹脂顆粒成型而得到的成型體的甲醛釋放量減少，并且模垢(MD)特性也優良。具體實施方式以下，對用于實施本專利技術的方式(以下，稱為“本實施方式”)詳細說明。需要說明的是，本專利技術不限于以下的實施方式，可以在其要旨的范圍內進行各種變形來實施。[聚縮醛樹脂顆粒]本實施方式的聚縮醛樹脂顆粒為下述聚縮醛樹脂顆粒：在水中在90℃下加熱提取5小時的甲醛溶出量相對于顆粒1g為50μg以下，且熔化熱為30J/g以上且130J/g以下。本實施方式中，“聚縮醛樹脂顆粒”是指聚縮醛樹脂為直徑或一邊為1mm～10mm的近似球形、近似圓柱狀、近似米粒狀、近似棱柱狀、近似板狀等任意形狀的顆粒。上述聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱是指由使用差示掃描型量熱計將上述聚縮醛樹脂顆粒從固體狀態到熔化狀態為止以2.5℃/分鐘的速度升溫時得到的吸熱峰求出的數值。通過聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱為30J/g以上且130J/g以下，可以減少從本實施方式的聚縮醛樹脂顆粒溶出的甲醛量，而且模垢(MD)特性也提高。聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱優選50J/g以上且130J/g以下，更優選為80J/g以上且130J/g以下，進一步優選為100J/g以上且130J/g以下。聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱與晶體結構熔化時的熔化焓相關，該熔化熱越高則意味著聚縮醛樹脂顆粒的結晶度越高。本實施方式中，具有下述特征：將聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱、即結晶度調節為特定范圍。即，發現通過將結晶度調節為特定范圍，可以提供溶出的甲醛量少的聚縮醛樹脂顆粒。對于通過調節擠出造粒時的冷卻溫度，可以將聚縮醛樹脂顆粒的結晶度控制在熔化熱30J/g以上且130J/g以下。(聚縮醛樹脂)本實施方式的聚縮醛樹脂顆粒中使用的聚縮醛樹脂是指：將甲醛單體、或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的環狀低聚物均聚而得到的實質上僅包含氧亞甲基單元的聚縮醛均聚物；使甲醛單體、或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的環狀低聚物與環氧乙烷、環氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧雜環戊烷、1,4-丁二醇縮甲醛等二醇、二聚二醇的環狀縮甲醛等環狀醚或環狀縮甲醛共聚而得到的聚縮醛共聚物；使單官能縮水甘油醚共聚而得到的具有支鏈的聚縮醛共聚物；使多官能縮水甘油醚共聚而得到的具有交聯結構的聚縮醛共聚物等。此外，本實施方式的聚縮醛樹脂顆粒中使用的聚縮醛樹脂也包含：在兩個末端或一個末端具有羥基等官能團的化合物例如聚亞烷基二醇的存在下，將甲醛單體或甲醛的環狀低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚縮醛均聚物；同樣在兩個末端或一個末端具有羥基等官能團的化合物例如氫化聚丁二烯二醇的存在下，使甲醛本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種聚縮醛樹脂顆粒，其中，所述聚縮醛樹脂顆粒在水中在90℃下加熱提取5小時的甲醛溶出量相對于聚縮醛樹脂顆粒1g為50μg以下，且所述聚縮醛樹脂顆粒的熔化熱為30J/g以上且130J/g以下。

【技術特征摘要】
2014.11.06 JP 2014-2264161.一種聚縮醛樹脂顆粒，其中，
所述聚縮醛樹脂顆粒在水中在90℃下加熱提取5小時的甲醛溶出
量相對于聚縮醛樹脂顆粒1g為50μg以下，且
所述...

【專利技術屬性】
技術研發人員：佐佐木幸義，
申請(專利權)人：旭化成化學株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP