三嗪化合物、其制造方法、及其用途技術

本發明專利技術的目的在于提供耐熱性優異、有機電致發光元件的長壽命性、低電壓驅動性或發光效率優異的電子傳輸材料。為此，本發明專利技術涉及通式(1)所示的有機電致發光元件用材料。通式(1)中，Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、n、p、q、r、Z1及Z2表示權利要求1中記載的含義。

Three triazine compound, process for producing the same, and use thereof

An object of the present invention is to provide an electronic transmission material with excellent heat resistance, long service life of an organic electroluminescent element, excellent low voltage driving or luminous efficiency. To this end, the present invention relates to a material for organic electroluminescent devices as shown in general formula (1). In general formula (1), Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, N, P, Q, R, Z1 and Z2 indicate the meaning of the record in claim 1.

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及三嗪化合物及其制造方法、以及含有該三嗪化合物的有機電致發光元件。更具體而言，涉及以在三嗪骨架中組合有二芳基吡啶基的結構為特征的、作為有機電致發光元件用材料而有用的三嗪化合物及其制造方法，并涉及以將該三嗪化合物用于有機化合物層的至少一層為特征的高效率、低電壓及高耐久性的有機電致發光元件。
技術介紹
有機電致發光元件以利用空穴傳輸層和電子傳輸層夾持含有發光材料的發光層、并在其外側安裝陽極和陰極而成的結構作為基本結構，是利用伴隨由注入發光層的空穴及電子的再結合而產生的激子失活時放出的光(熒光或磷光)的發光元件，不僅已被應用于小型的顯示器，還被應用于大型電視機、照明等用途。需要說明的是，有時也將上述空穴傳輸層分割為空穴傳輸層和空穴注入層、將上述發光層分割為電子阻擋層和發光層和空穴阻擋層、將上述電子傳輸層分割為電子傳輸層和電子注入層而構成。另外，作為有機電致發光元件的載流子傳輸層(電子傳輸層或空穴傳輸層)，也有時使用摻雜有金屬、有機金屬化合物或其它有機化合物的共蒸鍍膜。傳統的有機電致發光元件與無機發光二極管相比，驅動電壓高、發光亮度及發光效率低、元件壽命也明顯較低，尚未達到實用化水平。而最近的有機電致發光元件盡管已逐漸得到了改良，但仍要求在發光效率特性、驅動電壓特性、長壽命特性方面更為優異的材料。此外，在車載用途等用途中，還有時需要高耐熱性，要求材料具有高玻璃化轉變溫度(Tg)。作為用于有機電致發光元件的長壽命性優異的電子傳輸材料，可列舉在專利文獻1中公開的三嗪化合物。然而，使用了該材料的有機電致發光元件在電壓、壽命及發光效率方面要求進一步的改良。專利文獻2中公開了以化合物4-12表示的三嗪化合物等。這些化合物在有機電致發光元件的高發光效率化方面優異，但要求發光效率的進一步改善。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本國專利公開2011-063584號公報專利文獻2：韓國專利公開10-2013-0128322號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題本專利技術的目的在于提供膜質的耐熱性優異、有機電致發光元件的長壽命性、低電壓驅動性或發光效率優異的電子傳輸材料。解決問題的方法本專利技術人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發現，鍵合有后述的二芳基吡啶基的三嗪化合物的膜質的耐熱性高、使用該化合物作為電子傳輸材料的有機電致發光元件與使用了以往公知的材料的情況相比，能夠實現低電壓化、長壽命化、或高發光效率化，進而完成了本專利技術。即，本專利技術涉及以下的[1]～[17]。[1]后述的通式(1)所示的三嗪化合物。[2]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為任選連結和/或稠環的碳原子數6～24的芳香族烴基、僅由6元環構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的含氮雜芳族基團、或由選自由H、C、O及S組成的原子組中的原子構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的雜芳族基團。[3]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為苯基、聯苯基、萘基苯基、菲基苯基、熒蒽基苯基、吡啶基苯基、喹啉基苯基、噻吩基苯基、呋喃基苯基、苯并噻吩基苯基、苯并呋喃基苯基、二苯并噻吩基苯基、二苯并呋喃基苯基、萘基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲基、蒽基、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基(這些基團任選被氟原子或甲基取代)。[4]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為苯基、甲苯基、二甲基苯基、聯苯基、萘基苯基、菲基苯基、吡啶基苯基、二苯并噻吩基苯基、二苯并呋喃基苯基、萘基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲基、蒽基、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基。[5]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar1各自獨立地為苯基或萘基(這些基團任選被甲基或苯基取代)。[6]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar1各自獨立地為苯基、萘基或聯苯基。[7]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，Ar1為苯基。[8]上述[1]所述的三嗪化合物，其中，p＝q＝r＝0。[9]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使后述的通式(12)所示的化合物和后述的通式(13)所示的化合物在鈀催化劑的存在下，且在存在堿的條件下或不存在堿的條件下，依次或同時進行偶聯反應。[10]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使后述的通式(14)所示的化合物和后述的通式(15)所示的化合物在鈀催化劑的存在下，且在存在堿的條件下或不存在堿的條件下進行偶聯反應。[11]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使后述的通式(22)所示的化合物和后述的通式(23)所示的化合物在鈀催化劑的存在下依次或同時進行偶聯反應。[12]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使后述的通式(24)所示的化合物和后述的通式(25)所示的化合物在鈀催化劑的存在下依次或同時進行偶聯反應。[13]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：在鈀催化劑的存在下使后述的通式(26)、后述的通式(28)及后述的通式(30)所示的化合物進行偶聯反應。[14]上述[1]所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：在鈀催化劑的存在下使后述的通式(33)、后述的通式(22)及后述的通式(30)所示的化合物進行偶聯反應。[15]上述[13]所述的吡啶化合物，其是后述的通式(26)所示的化合物。[16]有機電致發光元件用材料，其包含[1]所述的三嗪化合物。[17]有機電致發光元件用電子傳輸材料，其包含[1]所述的三嗪化合物。即，本專利技術涉及下述通式(1)所示的三嗪化合物(以下也稱為三嗪化合物(1))、其制造方法、以及使用其的有機電致發光元件用材料。[化學式1](通式(1)中，Ar1各自獨立地表示苯基、或萘基(這些基團任選被氟原子、甲基或苯基取代)。Ar2及Ar3各自獨立地表示任選連結和/或稠環的碳原子數6～24的芳香族烴基、僅由6元環構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的含氮雜芳族基團、或由選自由H、C、O及S組成的原子組中的原子構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的雜芳族基團(這些基團任選被氟原子、碳原子數1～4的烷基或碳原子數1～4的烷氧基取代)。R5、R6及R7各自獨立地表示碳原子數1～4的烷基。n表示0或1。p表示0、1、2、3或4。p為2、3或4的情況下，R5可以彼此不同。q表示0、1、2、3或4。q為2、3或4的情況下，R6可以彼此不同。r表示0、1或2。r為2的情況下，2個R7可以彼此不同。Z1及Z2各自獨立地表示氮原子或C-H。并且，Z1或Z2中的任意一者表示氮原子、另一者表示C-H。)。根據本專利技術，可提供膜質的耐熱性優異的三嗪化合物，且能夠提供低電壓、長壽命或發光效率優異的有機電致發光元件。以下，對本專利技術進行詳細說明。本專利技術涉及上述的三嗪化合物(1)、它們的制造方法、以及包含該化合物的有機電致發光元件用材料。本專利技術的三嗪化合物(1)中的取代基分別定義如下。通式(1)中，Ar1各自獨立地表示苯基或萘基(這些基團任選被氟原子、甲基或苯基取代)。作為Ar1中的被氟原子取代的苯基或萘基，沒有特殊限定，但作為優選例，可列舉：氟苯基、五氟苯基、二氟苯基、氟萘基、或二氟萘基等。作為Ar1中的被甲基取代的苯基或萘基，沒有特殊限定，但作為優選例，可列舉：甲苯基、本文檔來自技高網...

【技術保護點】
通式(1)所示的三嗪化合物，通式(1)中，Ar1各自獨立地表示苯基或萘基，且這些基團任選被氟原子、甲基或苯基取代，Ar2及Ar3各自獨立地表示任選連結和/或稠環的碳原子數6～24的芳香族烴基、僅由6元環構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的含氮雜芳族基團、或由選自由H、C、O及S組成的原子組中的原子構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的雜芳族基團，且這些基團任選被氟原子、碳原子數1～4的烷基或碳原子數1～4的烷氧基取代，R5、R6及R7各自獨立地表示碳原子數1～4的烷基，n表示0或1，p表示0、1、2、3或4，p為2、3或4的情況下，R5可以彼此不同，q表示0、1、2、3或4，q為2、3或4的情況下，R6可以彼此不同，r表示0、1或2，r為2的情況下，2個R7可以彼此不同，Z1及Z2各自獨立地表示氮原子或C?H，并且，Z1或Z2中的任意一者表示氮原子、另一者表示C?H。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.07.01 JP 2014-136188;2014.09.02 JP 2014-178231.通式(1)所示的三嗪化合物，通式(1)中，Ar1各自獨立地表示苯基或萘基，且這些基團任選被氟原子、甲基或苯基取代，Ar2及Ar3各自獨立地表示任選連結和/或稠環的碳原子數6～24的芳香族烴基、僅由6元環構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的含氮雜芳族基團、或由選自由H、C、O及S組成的原子組中的原子構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的雜芳族基團，且這些基團任選被氟原子、碳原子數1～4的烷基或碳原子數1～4的烷氧基取代，R5、R6及R7各自獨立地表示碳原子數1～4的烷基，n表示0或1，p表示0、1、2、3或4，p為2、3或4的情況下，R5可以彼此不同，q表示0、1、2、3或4，q為2、3或4的情況下，R6可以彼此不同，r表示0、1或2，r為2的情況下，2個R7可以彼此不同，Z1及Z2各自獨立地表示氮原子或C-H，并且，Z1或Z2中的任意一者表示氮原子、另一者表示C-H。2.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為任選連結和/或稠環的碳原子數6～24的芳香族烴基、僅由6元環構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的含氮雜芳族基團、或由選自由H、C、O及S組成的原子組中的原子構成且任選連結和/或稠環的碳原子數3～25的雜芳族基團。3.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為苯基、聯苯基、萘基苯基、菲基苯基、熒蒽基苯基、吡啶基苯基、喹啉基苯基、噻吩基苯基、呋喃基苯基、苯并噻吩基苯基、苯并呋喃基苯基、二苯并噻吩基苯基、二苯并呋喃基苯基、萘基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲基、蒽基、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基，且這些基團任選被氟原子或甲基取代。4.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar2及Ar3各自獨立地為苯基、甲苯基、二甲基苯基、聯苯基、萘基苯基、菲基苯基、吡啶基苯基、二苯并噻吩基苯基、二苯并呋喃基苯基、萘基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲基、蒽基、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基。5.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar1各自獨立地為苯基或萘基，且這些基團任選被甲基或苯基取代。6.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar1各自獨立地為苯基、萘基或聯苯基。7.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，Ar1為苯基。8.根據權利要求1所述的三嗪化合物，其中，p＝q＝r＝0。9.權利要求1所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使通式(12)所示的化合物和通式(13)所示的化合物在鈀催化劑的存在下，且在存在堿的條件下或不存在堿的條件下，依次或同時進行偶聯反應，通式(11)、(12)及(13)中，Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1及Z2與權利要求1中同義，Y表示離去基團，M表示ZnR1、MgR2、Sn(R3)3或B(OR4)2，其中，R1及R2各自獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R3表示碳原子數1～4的烷基、或苯基，R4表示氫原子、碳原子數1～4的烷基、或苯基，B(OR4)2中的2個R4任選相同或不同，另外，2個R4也任選成為一體并包含氧原子及硼原子而形成環。10.權利要求1所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使通式(14)所示的化合物和通式(15)所示的化合物在鈀催化劑的存在下，且在存在堿的條件下或不存在堿的條件下進行偶聯反應，通式(11)、(14)及(15)中，Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1及Z2與權利要求1中同義，Y表示離去基團，M表示ZnR1、MgR2、Sn(R3)3或B(OR4)2，其中，R1及R2各自獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R3表示碳原子數1～4的烷基、或苯基，R4表示氫原子、碳原子數1～4的烷基、或苯基，B(OR4)2中的2個R4任選相同或不同，另外，2個R4也可以成為一體并包含氧原子及硼原子而形成環。11.權利要求1所述的三嗪化合物的制造方法，其包括：使通式(22)所...

【專利技術屬性】
技術研發人員：新井信道，服部一希，岡祐兒，野村桂甫，田中剛，
申請(專利權)人：東曹株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP