５－二氯乙酰基－３，６－二甲基－３－乙基－９－氧雜－１，５－二氮雜二環［４．３．０］壬烷及合成方法屬于有機合成技術；其分子式如圖，合成方法：（１）以乙酰丙酸、２－甲基－２－乙基－１，３－丙二胺為原料，在溶劑中利用回流分水方法分出體系中的水；（２）將體系降溫至５０℃，加入縛酸劑使體系ｐＨ值保持為８．４；（３）控制體系溫度，滴加二氯乙酰氯，保持ｐＨ值恒定，攪拌一定時間；（４）水洗有機相至中性，無水ＭｇＳＯ↓［４］干燥，蒸除溶劑，所得粗產品經乙酸乙酯－石油醚重結晶后得產品；本產品及方法原料易得，產率高，操作簡單，反應周期短，生產成本低，無環境污染。
【技術實現步驟摘要】
,6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1,5-二氮雜二環壬烷及合成方法
本專利技術屬于有機合成和農藥合成
，具體涉及一種除草劑安全劑及其合成方法。
技術介紹
除草劑安全劑是在不影響除草劑對耙標雜草活性的前提下有選擇地保護作物免遭除草劑 的藥害。由于除草劑安全劑具有多方面的作用和效應，因而近十年來發展很快，向著多種類 型發展，對不同類型除草劑品種進行解毒。目前國內外除草劑安全劑主要包括萘吡喃酮類、 二氯乙酰胺類、二氯甲二氧戊環類、肟醚類衍生物、取代噻唑類衍生物、苯嘧啶類、三唑羧 酸類和喹啉并醋酸鹽類等。近年來相繼開發出的二氯乙酰胺類除草劑安全劑有AD-67， R-29148, MON13900, 二氯丙烯胺，解草酮等。但合成上述各類化合物技術中存在原料成本 高、反應時間長、操作復雜、反應溫度高、副產物多、環境污染嚴重等缺點。目前還沒有關 于氮二雜環二氯乙酰胺類除草劑安全劑及其合成方法的報道，關于化合物， 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1, 5-二氮雜二環壬烷的合成方法及生物活性的研究亦未見任 何報道。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種反應時間短，操作簡單，工藝流程合理，副產物少的新化合 物, 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1, 5-二氮雜二環壬烷及制備方法。 本專利技術的目的是這樣實現的一種,6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1,5-二氮雜二環壬烷，'該壬垸 的分子式為C12CHC—N八N、 H3C C2H5--種上述的，6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-l,5-二氮雜二環壬烷的合成方 法(1)以乙酰丙酸、2-甲基-2-乙基-l， 3-丙二胺為原料，在溶劑中利用回流分水方法分出 體系中的水；(2)將體系降溫至5(TC，加入縛酸劑使體系pH值保持為8.4; (3)控制體系溫度，滴加二氯乙酰氯，保持pH值恒定，攪拌一定時間；(4)水洗有機相至中性，無水MgS04干燥，蒸除溶劑，所得粗產品經乙酸乙酯-石油醚重結晶后得產品。所述的乙酰丙酸與2-甲基-2-乙基-l， 3-丙二胺的摩爾比為l: 1.0~1.3。 所述的縛酸劑為NaOH水溶液。滴加二氯乙酰氯時控制反應體系溫度維持在30 50。C范圍內。 所述的乙酰丙酸與二氯乙酰氯的摩爾比為1: 1.1-1.3。本專利技術的優點在于克服了目前合成該類化合物技術中原料成本高、反應時間長、操作復雜、反應溫度高、副產物多、環境污染嚴重等缺點，通過本專利技術所述制備方法所合成的， 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1， 5-二氮雜二環壬烷的反應條件溫和，反應 時間短，產率高，具有成本低、能耗低和易工業化生產等優點，具有極高的推廣價值，為今 后工業化生產二氯乙?；s環類除草劑安全劑提供一定的依據。具體實施例方式下面結合具體實施例對本專利技術作進一歩的說明。本專利技術制備， 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1， 5-二氮雜二環壬垸的 方法，包括(1)原料制備以丁酮，硝基甲垸為原料，哌啶為溶劑，制得2-甲基-1,3-二硝 基丙烷，以鐵粉和濃鹽酸還原、堿化得2,2-二甲基-1,3-丙二胺；(2)反應過程以乙酰丙酸 和2-甲基-2-乙基-l， 3-丙二胺為原料，二者的摩爾比為l: 1.0~1.3;將體系降溫至5(TC，加 入NaOH水溶液作為縛酸劑使體系pH值保持為8. 4;控制體系溫度在30 5(TC范圍內，滴加 二氯乙酰氯，乙酰丙酸與二氯乙酰氯的摩爾比為1: 1.1~1.3，保持pH值恒定，繼續攪拌 0.5-1.5h;水洗有機相至中性，無水MgS04干燥，蒸除溶劑，(3)產物純化所得粗產品經 乙酸乙酯-石油醚重結晶后得白色晶體，熔點159~160°C。本專利技術制備， 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1， 5-二氮雜二環壬烷的 合成路線為<formula>formula see original document page 5</formula>實施例2-甲基-2-乙基-l， 3-二硝基丙垸的合成將丁酮27mL、硝基甲烷48mL、六氫吡啶6mL加入三頸瓶中，攪拌均勻，加熱90 94。C， 回流反應18h后，冷卻至室溫，用2mol/L鹽酸調節溶液pH值至弱酸性，分出油層，水層用 氯仿萃取，有機層用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾，收集135 138'C/9mmHg的餾分，產品為淺 黃色有剌激性氣味的油狀液體，產率54. 71方程式如下-<formula>formula see original document page 5</formula>2-甲基-2-乙基-1， 3-丙二胺的合成在裝有滴液漏斗、電動攪拌器和回流冷凝管的500mL三頸瓶中，依次加入還原鐵粉50g、 水70mL、濃鹽酸2.0mL，加熱，用電動攪拌器攪拌微沸10min后，緩慢滴加20g 2-甲基-2-乙基-l,3-二硝基丙烷和 30mL 濃鹽酸， 控制反應溫度100~105'C，滴加完畢，繼續加熱攪拌 3h.。反應結束后趁熱抽濾，用少量熱水洗滌沉淀，濾液冷卻后加入固體氫氧化鈉，調至強堿 性，冷卻至室溫，用乙醚多次萃取，合并提取液用無水氧化鈣干燥，回收乙醚后減壓蒸餾， 收集76~78°C/20mmHg的餾分，產品為無色粘稠液體，產率81.2%。方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>, 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-1, 5-二氮雜二環壬烷的合成 取2.39g (0.02mol) 97%的乙酰丙酸置于100mL三頸瓶中，加入20mL甲苯，加熱至回流，將2-甲基-2-乙基-l， 3-丙二胺滴入反應體系中，乙酰丙酸與2-甲基-2-乙基-l， 3-丙二胺 的摩爾比為l: 1.2，回流分水。將體系溫度降至50'C，混合濃度為25%的NaOH水溶液直到 液相pH到8.4，在一定溫度內，滴加3.46g (0.023mol) 二氯乙酰氯于混合物中，乙酰丙酸與 二氯乙酰氯的摩爾比為1: 1.1，液相pH值通過加入25%NaOH水溶液來保持恒定。攪拌一 定時間，分出有機層，用水沖洗至中性，無水MgS04干燥，減壓蒸餾，除去溶劑，結晶，稱 重。粗產品用乙酸乙酯-石油醚重結晶，干燥，熔點159-16(TC。, 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-l， 5-二氮雜二環壬烷生物活性研究玉米品種東農248玉米雜交種生物活性測定方法取100g過2mm篩的風干土，按藥土比例分別配制成綠磺隆為2g/kg或普施特為20^/kg 的毒土(土壤含水量20°/。)，平衡12小時。將玉米種子50。C溫湯浸種30min，多菌靈浸泡30min 后用清水洗凈，用合成的, 6-二甲基-3-乙基-9-氧雜-l， 5-二氮雜二環 壬烷浸種(浸種濃度分別為Omg/kg、 0.5mg/kg、 lmg/kg、 5mg/kg、 10mg/kg、)，置于26。C培 養箱中催芽30hr，選取均勻一致的玉米種子4粒，均勻擺在土壤表面，臍部朝下，上覆10g 干土。模擬光照培養六天。取出培養好的玉米幼苗，測其株高、株鮮重。所有處理平行五次， 重復三次。表l:化合物對玉米幼苗株鮮重、根鮮重的影響<table>table see original d本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種５－二氯乙?；?，６－二甲基－３－乙基－９－氧雜－１，５－二氮雜二環［４．３．０］壬烷，其特征在于該壬烷的分子式為：?。?。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：葉非，付穎，趙李霞，孫太凡，
申請(專利權)人：東北農業大學，
類型：發明
國別省市：93[中國|哈爾濱]
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。