有機銀絡合物、其制造方法及其形成薄層的方法技術

本發明專利技術涉及一種有機銀絡合物、其制造方法及其形成薄層的方法。所述銀絡合物是新穎的有機銀絡合物，并且通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而制備。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法，所述有機銀絡 合物通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而制 備。10
技術介紹
跟據烏爾曼化學工業百科全書(Ullmann，s Encyclopedia of Ind. Chem.)第A24巻，107頁(1993年)，銀是具有抗氧化能力的貴金屬，并 具有優異的導電性和導熱性以及催化活性和抗菌活性。因此，銀和銀化 合物廣泛用于合金、鍍覆、藥物、攝影、電學和電子裝置、纖維、清潔 15齊l」、家用電器等等。銀化合物可以用作有機化合物及聚合物合成時的催化劑。特別是由 于近來調整了鉛在電學及電子電路中的用途，因此銀在低電阻金屬線路、 印刷電路板(PCB)、柔性印刷電路板(FPC)、用于射頻識別(RFID)標簽的 天線、等離子體顯示板(PDP)、液晶顯示器(TFT-LCD)、有機發光二極管 20 (OLED)、柔性顯示器和作為金屬圖案或電極的有機薄膜晶體管(OTFT)中 的應用正在不斷增長。銀主要以包含銀粉、粘合劑和溶劑的糊狀物的形式使用。或者，諸 如硝酸銀等銀化合物與另一種化合物在水性溶液或有機溶劑中反應以獲 得包含納米顆粒的多種銀化合物或有機銀化合物。這些有機銀化合物通 25過化學氣相沉積(CVD)、等離子體氣相沉積、濺射、電鍍、光刻、電子束 技術、激光技術等用于形成金屬圖形。對于有機銀絡合物來說最常用的配位物是羧酸(Prog. Inorg. Chem.， 10,第233頁(196S年))。然而，因為含有銀的金屬羧酸鹽絡合物通常對 光敏感、難以溶解在有機溶劑中(J.Chem. Soc.,(A).，第514頁(1971年)， 美國專利5,534,312(1996年7月9日))并具有較高的分解溫度，因此盡管 其易于制備但它們的應用仍受到限制。為解決此問題，已經在下列文獻 中提出了若干方法J.Inorg.Nucl. Chem.，第40期，第1599頁(1978年)、 Ang. Chem., Int. Ed. Engl.，第31期，第770頁(1992年)、Eur. J. Solid State 5 Iuorg. Chem.，第32期，第25頁(1995年)、J. Chem. Cryst.，第26期， 第99頁(1996年)、Chem. Vapor Deposition,第7期，第111頁(2001年)、 Chem. Mater.，第16期，第2021頁(2004年)、美國專利5,705,661 (1998 年1月6日)和韓國專利2003-0085357 (2003年11月5日)。上述方法均 是使用具有長烷基鏈的羧酸化合物或包含胺化合物或膦化合物的方法。io然而，迄今為止已知的銀衍生物有限并且具有的穩定性或溶解性不足。 此外，對于形成圖案而言所述銀衍生物的分解溫度較高且分解緩慢。1948年公開的英國專利609,807中披露了如下的方法使碳酸銨或 氨基甲酸銨與過渡金屬鹽發生反應從而在生成二氧化碳時獲得由氨配位 的過渡金屬鹽。該專利提到由氨配位的銀絡合物可通過上述方法制備。15然而，本專利技術人意外地發現當將碳酸銨或氨基甲酸銨添加至諸如氧化銀 等銀化合物中時，可以獲得穩定的銀絡合物而不會生成二氧化碳。本發 明人還證實了銀絡合物可離析為固體并易于制成薄膜。本專利技術的銀絡合物的特征在于，由于它們可以在各種反應條件下制 備、具有優異的穩定性和溶解性、易于制成薄膜，因此能夠容易地形成20金屬圖案，并在低溫下分解，從而易于制成薄膜或粉末。
技術實現思路
本專利技術的一個目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法， 所述有機銀絡合物通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物25發生反應而制備。本專利技術的另一個目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方 法，所述有機銀絡合物具有優異的穩定性和溶解性并易于制成薄膜。本專利技術的又一目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法， 由于所述有機銀絡合物可在低溫下分解因此其能夠形成高濃度的金屬 膜。附圖說明圖1是實施例1的銀絡合物的'H核磁共振(NMR)譜。圖2是實施例1的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖3是實施例1的銀絡合物的紅外(IR)光譜。圖4是實施例1的銀絡合物的熱重分析(TGA)熱譜圖。圖5是實施例1的銀絡合物的差示掃描量熱法(DSC)熱譜圖。圖6是實施例23的銀絡合物的&核磁共振譜。圖7是實施例23的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖8是實施例23的銀絡合物的紅外光譜。圖9是實施例23的銀絡合物的熱重分析熱譜圖。圖10是實施例23的銀絡合物的差示掃描量熱法熱譜圖。圖11是實施例24的銀絡合物的'H核磁共振譜。圖12是實施例24的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖13是實施例24的銀絡合物的紅外光譜。圖14是實施例24的銀絡合物的熱重分析熱譜圖。圖15是實施例24的銀絡合物的差示掃描量熱法熱譜圖。202具體實施例方式為實現上述目的，本專利技術人專利技術了一種新穎的有機銀絡合物，該有機銀絡合物是通過使由下式2表示的銀化合物與由下式3、 4或5表示的氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而獲得的絡合物<formula>formula see original document page 8</formula><formula>formula see original document page 9</formula>其中，在式2中，n是l 4的整數，X是氧、硫、卣素、氰基、氰 酸根、碳酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸根、磷酸根、硫氰酸根、氯酸 根、高'氯酸根、四氟硼酸根、乙酰丙酮根或羧酸根(例如，所述銀化合物 5可以為氧化銀、硫氰酸酸、硫化銀、氯化銀、氰化銀、氰酸銀、碳酸銀、 硝酸銀、亞硝酸銀、硫酸銀、磷酸銀、高氯酸銀、四氟硼酸銀、乙酰丙 酮銀、乙酸銀、乳酸銀、草酸銀或其衍生物。考慮到反應性或后處理， 優選為氧化銀或碳酸銀，但并不限于此)，以及在式3 式5中，R,、 R2、 R3、 R4、 R5和R6各自獨立地為氫、C廣C30 io的脂肪族或脂環族垸基、芳基或芳烷基、具有取代基的烷基或芳基，其 中，R,和R2、以及R4和R5能夠獨立地形成包含或不包含雜原子的亞垸 基環、聚合物及其衍生物(盡管不對本專利技術進行限制，但優選的是R,和R4各自為C廣d4的脂肪族烷基，并且R3、 R4、 R5和R6各自為氫或C廣Cw的脂肪族烷基)。15 具體地說，在式3 式5中，R,、 R2、 R3、 R4、 Rs和R6各自獨立地為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、乙基 己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八 烷基、二十二垸基、環丙基、環戊基、環己基、烯丙基、羥基、甲氧基、 甲氧基乙基、甲氧基丙基、氰基乙基、乙氧基、丁氧基、己氧基、甲氧20基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、六亞甲基亞胺、嗎啉、哌啶、 哌嗪、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、三乙二胺、吡咯、咪唑、吡啶、 羧甲基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅垸基丙基、苯基、甲氧 基苯基、氰基苯基、苯氧基、甲苯基、芐基、及其衍生物、諸如聚烯丙 胺和聚乙烯亞胺等聚合物或其衍生物，但并不特別限于上述實例。25 以式3表示的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種銀絡合物，所述銀絡合物是通過使至少一種由下式２表示的銀化合物與至少一種由下式３、４或５表示的氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而獲得的絡合物：　　　　Ａｇ↓［ｎ］Ｘ　　（２）　　　　其中，ｎ為１～４的整數，Ｘ是選自由氧、硫、鹵素、氰基、氰酸根、碳酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸根、磷酸根、硫氰酸根、氯酸根、高氯酸根、四氟硼酸根、乙酰丙酮根和羧酸根所組成的組的取代基；　　　　＊＊＊　　　　其中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］各自獨立地為選自由氫、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］的脂肪族或脂環族烷基、芳基或芳烷基、具有取代基的烷基或芳基所組成的組的取代基，其中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］、以及Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］能夠獨立地形成包含或不包含雜原子的亞烷基環、聚合物及其衍生物。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：鄭光春，趙顯南，孔明宣，韓利燮，樸正濱，南東憲，嚴圣镕，徐永官，
申請(專利權)人：印可得株式會社，
類型：發明
國別省市：KR[韓國]