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    在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法技術

    技術編號:15229923 閱讀:144 留言:0更新日期:2017-04-27 15:48
    在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法,本發明專利技術涉及一種用作堿性溶液電解析氫反應催化劑的制備方法。本發明專利技術是要解決目前在堿性溶液中非貴金屬析氫反應催化劑性能較差的問題。在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法:(1)鎳銅合金?CNTs復合電鍍溶液的配制;(2)銅浸出液的配制;(3)鋼鐵前處理;(4)在鋼鐵表面制備CNTs?鎳銅合金;(5)在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳;(6)在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳,在鋼鐵表面制備出具有良好析氫反應催化活性的CNTs?多孔鎳/氧化鎳復合催化層,有利于電解析氫反應非貴金屬催化劑性能的提高。

    In the method of steel surface preparation CNTs porous nickel / nickel oxide catalyst for hydrogen evolution reaction

    In the steel surface preparation method CNTs porous nickel oxide / nickel hydrogen evolution reaction catalyst, the present invention relates to an alkaline solution for analysis hydrogenation catalyst preparation method. The invention aims at solving the problem that the performance of the catalyst for the hydrogenation of non noble metal in the alkaline solution is poor. In the steel surface preparation method CNTs porous nickel / nickel oxide catalyst for hydrogen evolution reaction: (1) preparation of nickel copper alloy CNTs composite plating solution; (2) preparation of copper leaching solution; (3) processing steel; (4) on steel surface preparation of CNTs nickel copper alloy; (5) on steel surface preparation of CNTs porous nickel; (6) on steel surface preparation of CNTs porous Ni / NiO, CNTs / porous nickel has good catalytic activity for hydrogen evolution reaction on the prepared surface of steel and iron nickel oxide composite catalyst layer for electrolytic hydrogen evolution the reaction of non noble metal catalyst to improve the performance of.

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于析氫反應催化劑的制備領域,涉及一種在鋼鐵表面制備用于堿性溶液電解析氫的CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法。
    技術介紹
    電解水制備高純氫氣是工業制氫的重要手段,其中在堿性溶液中電解制氫研究的更為成熟,應用也更為廣泛。在堿性溶液中電解制氫的原理就是以氫氧化鈉作為導電鹽,堿性溶液中的水分子在陰極還原生成氫原子和氫氧根,氫氧根在陽極發生氧化,生成水分子和氧原子,在陰極還原生成的氫原子將會繼續相互結合,最終以氫氣的形式釋放出來。因此,在電解制氫的過程中,陰極析氫反應催化劑的選擇至關重要,不僅會影響水分子還原生成氫原子和氫氧根的反應活化能,而且可以決定氫原子相互結合析出氫氣的動力學參數。良好的陰極析氫反應催化劑可以降低水分子還原生成氫原子和氫氧根的反應活化能,也就是提高電荷轉移步驟的電化學可逆性,降低析氫過程的電化學極化。正因為如此,選擇合適的陰極析氫反應催化劑可以提高電解制氫過程中能量轉換的效率,避免電能轉換為熱能釋放出去,從而降低析氫過程的能耗。然而,目前的析氫反應催化劑中最為有效、可靠的材料是貴金屬鉑,雖然其可以降低電解析氫的活化能從而節省電能成本,但高企的價格又使得生產企業無力購買。因此,選擇有利于降低析氫過程電化學極化的析氫催化劑從而降低能耗,與選擇析氫過程電化學極化略大但能降低催化劑投入成本的非貴金屬催化劑成為電解制氫領域必須面臨的抉擇。因此,若能制備出析氫過電位低,而且催化劑投入成本也很低的非貴金屬析氫反應催化劑,將能克服電解制氫無法回避的技術難題。在眾多非貴金屬析氫反應催化劑中,鎳具有較好的催化活性,同時價格適中,因此特別受到電解制氫領域的青睞。然而,其催化活性仍不能滿足要求,析氫過電位與貴金屬鉑相比仍然存在較大差距。因此,目前很多科研機構都對用作電解制氫領域的鎳基催化材料產生了濃厚的興趣,在鎳基金屬材料的制備改性方面做了很多工作。如果能從幾何因素以及能量因素兩方面同時對鎳基催化劑進行改性的話,制備出催化面積大、電解析氫活化能低的新型鎳基催化劑,對析氫反應催化劑的制備領域以及電解制氫領域都將產生深遠的影響。
    技術實現思路
    本專利技術是要解決目前用于堿性溶液電解析氫的非貴金屬析氫反應催化劑析氫活化能較高、能量轉換效率較低的問題,而提供一種在鋼鐵表面制備用于堿性溶液電解析氫的CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法。本專利技術的在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法按照以下步驟進行:(1)鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制:a.稱取0.1~2.0g的十六烷基三甲基溴化銨,加入到800mL去離子水中,在室溫下攪拌20min之后,加入0.2~1.0g的碳納米管;b.在25℃下攪拌0.5h之后采用超聲波細胞粉碎機處理1.5h;c.重復步驟b1~5次;d.按照檸檬酸銨的濃度為35~65g/L、酒石酸鉀鈉的濃度為5~30g/L、硫酸鎳的濃度為8~50g/L、硫酸銅的濃度為2~25g/L的比例,將檸檬酸銨、酒石酸鉀鈉、硫酸鎳和硫酸銅依次加入步驟c處理之后的溶液,調整pH為7.5~8.5,完成鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制;(2)銅浸出液的配制:e.將10~100mL的硫酸和10~120g的硫脲在40~70℃的溫度下溶于700mL去離子水中,定容至1L,完成銅浸出液的配制;(3)鋼鐵前處理:f.將鋼鐵浸入丙酮中超聲處理2~5min,水洗后浸入溫度為35~40℃、體積百分濃度為5~8%的鹽酸溶液中浸蝕1~3min,水洗后完成鋼鐵前處理;(4)在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金:g.將經過步驟(3)處理之后的鋼鐵浸入步驟(1)配制的鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液中作為陰極,石墨板作為陽極,在電流密度為0.5~5.0A/dm2并且施加攪拌的條件下電沉積10min~3h,之后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后完成在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金;(5)在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳:h.將步驟(4)制備的鋼鐵/CNTs-鎳銅合金復合材料浸入步驟(2)配制的銅浸出液中2~12h,溫度為40~70℃,之后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后完成在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳;(6)在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳:i.將步驟(5)制備的鋼鐵/CNTs-多孔鎳復合材料放入30%雙氧水中浸泡0.25~12h,溫度為40~60℃,然后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后冷風吹干,在100℃下熱處理0.5~3h,完成鋼鐵表面CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的制備。本專利技術的在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法通過在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金復合鍍層,可以使鎳銅合金生長在碳納米管外延,不僅增加了復合材料的導電性,而且增加了真實表面積;進而通過溶出合金中的銅制備CNTs-多孔鎳使得真實表面積進一步顯著增加,在幾何因素上提高了催化劑的催化活性;最后通過在鎳表面獲得氧化鎳,又降低了材料的析氫活化能,在能量因素角度提升了催化劑的析氫催化活性。因此,在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑可以顯著降低析氫反應活化能,降低了堿性溶液中電解析氫的能量消耗。附圖說明圖1為試驗一在鋼鐵表面制備的CNTs-多孔鎳/氧化鎳復合材料的SEM圖像;圖2為試驗一制備的鋼鐵/CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑在1.0MNaOH溶液中、陰極電流密度為200mA/cm2的條件下測得的時間—電位曲線。具體實施方式具體實施方式一:本實施方式的在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法按以下步驟進行:(1)鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制:a.稱取0.1~2.0g的十六烷基三甲基溴化銨,加入到800mL去離子水中,在室溫下攪拌20min之后,加入0.2~1.0g的碳納米管;b.在25℃下攪拌0.5h之后采用超聲波細胞粉碎機處理1.5h;c.重復步驟b1~5次;d.按照檸檬酸銨的濃度為35~65g/L、酒石酸鉀鈉的濃度為5~30g/L、硫酸鎳的濃度為8~50g/L、硫酸銅的濃度為2~25g/L的比例,將檸檬酸銨、酒石酸鉀鈉、硫酸鎳和硫酸銅依次加入步驟c處理之后的溶液,調整pH為7.5~8.5,完成鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制;(2)銅浸出液的配制:e.將10~100mL的硫酸和10~120g的硫脲在40~70℃的溫度下溶于700mL去離子水中,定容至1L,完成銅浸出液的配制;(3)鋼鐵前處理:f.將鋼鐵浸入丙酮中超聲處理2~5min,水洗后浸入溫度為35~40℃、體積百分濃度為5~8%的鹽酸溶液中浸蝕1~3min,水洗后完成鋼鐵前處理;(4)在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金:g.將經過步驟(3)處理之后的鋼鐵浸入步驟(1)配制的鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液中作為陰極,石墨板作為陽極,在電流密度為0.5~5.0A/dm2并且施加攪拌的條件下電沉積10min~3h,之后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后完成在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金;(5)在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳:h.將步驟(4)制備的鋼鐵/CNTs-鎳銅合金復合材料浸入步驟(2)配制的銅浸出液中2~12h,溫度為40~70本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法,其特征在于在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法按以下步驟進行:(1)?鎳銅合金?CNTs復合電鍍溶液的配制:a.?稱取0.1~2.0?g的十六烷基三甲基溴化銨,加入到800?mL去離子水中,在室溫下攪拌20?min之后,加入0.2~1.0?g的碳納米管;b.?在25?℃下攪拌0.5?h之后采用超聲波細胞粉碎機處理1.5?h;c.?重復步驟b?1~5次;d.?按照檸檬酸銨的濃度為35~65?g/L、酒石酸鉀鈉的濃度為5~30?g/L、硫酸鎳的濃度為8~50?g/L、硫酸銅的濃度為2~25?g/L的比例,將檸檬酸銨、酒石酸鉀鈉、硫酸鎳和硫酸銅依次加入步驟c處理之后的溶液,調整pH為7.5~8.5,完成鎳銅合金?CNTs復合電鍍溶液的配制;(2)?銅浸出液的配制:e.?將10~100?mL的硫酸和10~120?g的硫脲在40~70?℃的溫度下溶于700mL去離子水中,定容至1?L,完成銅浸出液的配制;(3)?鋼鐵前處理:f.?將鋼鐵浸入丙酮中超聲處理2~5?min,水洗后浸入溫度為35~40?℃、體積百分濃度為5~8%的鹽酸溶液中浸蝕1~3?min,水洗后完成鋼鐵前處理;(4)?在鋼鐵表面制備CNTs?鎳銅合金:g.?將經過步驟(3)處理之后的鋼鐵浸入步驟(1)配制的鎳銅合金?CNTs復合電鍍溶液中作為陰極,石墨板作為陽極,在電流密度為0.5~5.0?A/dm2并且施加攪拌的條件下電沉積10?min?~?3?h,之后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后完成在鋼鐵表面制備CNTs?鎳銅合金;(5)?在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳:h.?將步驟(4)制備的鋼鐵/CNTs?鎳銅合金復合材料浸入步驟(2)配制的銅浸出液中2~12?h,溫度為40~70?℃,之后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后完成在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳;(6)?在鋼鐵表面制備CNTs?多孔鎳/氧化鎳:i.?將步驟(5)制備的鋼鐵/CNTs?多孔鎳復合材料放入30%雙氧水中浸泡0.25~12?h,溫度為40~60?℃,然后經過一道自來水清洗、三道去離子水清洗后冷風吹干,在100?℃下熱處理0.5~3?h,完成鋼鐵表面CNTs?多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的制備。...

    【技術特征摘要】
    1.在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法,其特征在于在鋼鐵表面制備CNTs-多孔鎳/氧化鎳析氫反應催化劑的方法按以下步驟進行:(1)鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制:a.稱取0.1~2.0g的十六烷基三甲基溴化銨,加入到800mL去離子水中,在室溫下攪拌20min之后,加入0.2~1.0g的碳納米管;b.在25℃下攪拌0.5h之后采用超聲波細胞粉碎機處理1.5h;c.重復步驟b1~5次;d.按照檸檬酸銨的濃度為35~65g/L、酒石酸鉀鈉的濃度為5~30g/L、硫酸鎳的濃度為8~50g/L、硫酸銅的濃度為2~25g/L的比例,將檸檬酸銨、酒石酸鉀鈉、硫酸鎳和硫酸銅依次加入步驟c處理之后的溶液,調整pH為7.5~8.5,完成鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液的配制;(2)銅浸出液的配制:e.將10~100mL的硫酸和10~120g的硫脲在40~70℃的溫度下溶于700mL去離子水中,定容至1L,完成銅浸出液的配制;(3)鋼鐵前處理:f.將鋼鐵浸入丙酮中超聲處理2~5min,水洗后浸入溫度為35~40℃、體積百分濃度為5~8%的鹽酸溶液中浸蝕1~3min,水洗后完成鋼鐵前處理;(4)在鋼鐵表面制備CNTs-鎳銅合金:g.將經過步驟(3)處理之后的鋼鐵浸入步驟(1)配制的鎳銅合金-CNTs復合電鍍溶液中作為陰極,石墨板作為陽極,在電流密度為0.5~5...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:田棟劉賽賽鄭瑤瑤黃太仲夏方詮周長利
    申請(專利權)人:濟南大學
    類型:發明
    國別省市:山東;37

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