The invention discloses a preparation method of a hydrogen bridge four dicyclopentadiene isomerization catalyst, the catalyst consists of ultrastable Y zeolite, activated alumina of different pore size distribution and hydrogenation activity of metal. The catalyst of the invention has simple preparation method and is easy for industrial application, and has better activity and selectivity of isomerization of bridge type four hydrogen dicyclopentadiene, and has a long service life.
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化催化劑的制備方法
本專利技術(shù)涉及一種橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化催化劑的制備方法，由超穩(wěn)Y型分子篩、不同孔徑的活性氧化鋁和具有加氫活性的金屬制備異構(gòu)化催化劑。
技術(shù)介紹
以雙環(huán)戊二烯(DCPD)為原料，先經(jīng)加氫得到橋式四氫雙環(huán)戊二烯(endo-THDCPD)，然后在酸性催化劑作用下異構(gòu)化為掛式四氫雙環(huán)戊二烯(exo-THDCPD)，是一種性能優(yōu)良的低溫液體燃料，已廣泛用于導(dǎo)彈、飛機(jī)和魚(yú)雷的推進(jìn)，成為航空航天事業(yè)不可缺少的燃料。橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化制備掛式四氫雙環(huán)戊二烯可使用傳統(tǒng)強(qiáng)L酸無(wú)水三氯化鋁、分子篩或固體超強(qiáng)酸作為催化劑。無(wú)水三氯化鋁催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，選擇性好，反應(yīng)進(jìn)行容易，但是其高聚物生成量大，催化劑用量大，壽命短，只能進(jìn)行間歇反應(yīng)，并且三氯化鋁與產(chǎn)物中重組分生成絡(luò)合物后，催化劑不能再生，生成大量廢棄物，后處理需要堿中和，產(chǎn)品分離及精制困難，處理過(guò)程中產(chǎn)生大量酸性廢水，對(duì)環(huán)境污染大。現(xiàn)有技術(shù)中，也有將無(wú)水三氯化鋁固載到三氧化二鋁或二氧化硅上使用，雖解決了催化劑與產(chǎn)物分離難的問(wèn)題，但催化劑制備過(guò)程復(fù)雜、難以控制，并且催化劑的壽命問(wèn)題也極大的限制了此種方法的發(fā)展。采用分子篩或固體超強(qiáng)酸作為催化劑，需要的反應(yīng)溫度較高，一般在以上，反應(yīng)能耗大，催化劑易失活，并且金剛烷生成量大，產(chǎn)品精制比較困難。為了簡(jiǎn)化整體制備工藝，研究者制備加氫異構(gòu)化雙功能催化劑，雙環(huán)戊二烯在催化劑作用下同時(shí)進(jìn)行加氫-異構(gòu)化反應(yīng)，直接生成掛式四氫雙環(huán)戊二烯。綜上所述，傳統(tǒng)的無(wú)水A1C13催化劑和間歇式工藝，存在污染環(huán)境、腐蝕設(shè)備、不易與產(chǎn)物分離的缺點(diǎn)，而A1C1...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)超穩(wěn)Y型分子篩的成型：以質(zhì)量百分含量計(jì)，將超穩(wěn)Y型分子篩40％?90％、孔容為0.2?0.6cm
【技術(shù)特征摘要】
1.一種橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)超穩(wěn)Y型分子篩的成型：以質(zhì)量百分含量計(jì)，將超穩(wěn)Y型分子篩40％-90％、孔容為0.2-0.6cm3/g的氧化鋁5％-40％、孔容為0.8-1.2cm3/g的氧化鋁5％-20％、田菁粉2％充分混合均勻，再加入質(zhì)量濃度10％的硝酸溶液,硝酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪后再加入質(zhì)量濃度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪均勻后，擠成直徑1.6mm的圓柱型條狀，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙燒4h，取出后制成2-3mm長(zhǎng)的顆粒；或者以質(zhì)量百分含量計(jì)，將孔容為0.2-0.6cm3/g的氧化鋁5％-40％、孔容為0.8-1.2cm3/g的氧化鋁5％-20％、田菁粉2％充分混合均勻，再加入質(zhì)量濃度10％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪為具有粘性的面團(tuán)，然后再加入將超穩(wěn)Y型分子篩40％-90％、質(zhì)量濃度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪均勻后，擠成直徑1.6mm的圓柱型條狀，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙燒4h，取出后制成2-3mm長(zhǎng)的顆粒，制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體；(2)負(fù)載活性金屬：首先準(zhǔn)確測(cè)定步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體的吸水率，然后按照一定的金屬氧化物負(fù)載量稱取活性金屬的易溶鹽，配制相應(yīng)體積的浸漬溶液，采用等體積單次浸漬法浸漬各溶液，室溫下晾干后，經(jīng)干燥、焙燒，即得不同金屬改性的催化劑，具體為：負(fù)載鉑的催化劑的制備：按照鉑負(fù)載量為步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體質(zhì)量的0.1％-1.0％配制氯鉑酸-鹽酸溶液，等體積浸漬步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體，室溫下晾干后，經(jīng)120℃干燥3-4h，400-500℃焙燒4h，即得負(fù)載鉑的催化劑Pt-HUSY；負(fù)載鐵、鈷、鎳、銅、鉬的催化劑的制備：按照金屬負(fù)載量為步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體質(zhì)量的5％-20％配制鐵、鈷、鎳、銅、鉬的硝酸鹽溶液或鉬酸銨溶液，等體積浸漬步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體，室溫下晾干后，經(jīng)120℃干燥3-4h，400-500℃焙燒4h，即得負(fù)載鐵、鈷、鎳、銅、鉬的催化劑Fe-HUSY、Co-HUSY、Ni-HUSY、Cu-HUSY、Mo-HUSY；負(fù)載銅-鉬或鎳-鉬的催化劑的制備：按照鉬負(fù)載量為步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體質(zhì)量的3％-12％、鎳或銅負(fù)載量為步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體質(zhì)量的2％-8％配制相應(yīng)的鉬酸銨溶液和硝酸鎳或硝酸銅溶液，首...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：安高軍，熊春華，趙會(huì)吉，魯長(zhǎng)波，劉晨光，周友杰，王旭東，任連嶺，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中央軍委后勤保障部油料研究所，中國(guó)石油大學(xué)華東，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京,11
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