本發(fā)明專利技術(shù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物是至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡、固化而形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，上述發(fā)泡劑含有1?氯?3,3,3?三氟丙烯，上述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，能夠提供即使是使用1?氯?3,3,3?三氟丙烯作為發(fā)泡劑的情況下分離抑制等原液保存穩(wěn)定性也良好、進(jìn)而能夠抑制硬質(zhì)聚氨酯泡沫的物性的下降的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物。
Polyol composition for rigid polyurethane foam, and process for producing rigid polyurethane foam
Rigid polyurethane foam of the invention with a polyol composition which contains at least a polyol compound, foaming agent and compatibilizer, and polyisocyanate compound and containing isocyanate component and the foaming and curing polyurethane foam formation of rigid polyurethane foam with a polyol composition, the foaming agent contains 1 chlorine 3,3,3 three the compatibilizer containing fluorine propylene glycol two ethyl acetate. According to the polyol composition with rigid polyurethane foam of the invention can provide even using 1 3,3,3 three fluorine chlorine propylene as foaming agent under the condition of separation suppression also have good stability and preservation solution can inhibit the rigid polyurethane foam decreases with polyol composition for rigid polyurethane foam.
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物、及硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法
本專利技術(shù)涉及作為發(fā)泡劑成分含有作為必須成分的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也記載為HFO-1233zd)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物及硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法。
技術(shù)介紹
硬質(zhì)聚氨酯泡沫為作為絕熱材料、輕量結(jié)構(gòu)材料等公知的材料。所述硬質(zhì)聚氨酯泡沫通過將含有多元醇化合物、發(fā)泡劑作為必須成分的多元醇組合物與異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡、固化而形成。作為上述發(fā)泡劑，以往使用CFC-11等氟利昂化合物，但該CFC-11由于會(huì)引起臭氧層的破壞所以被禁止使用，替換成HCFC-141b，進(jìn)而從2004年開始進(jìn)行向臭氧層破壞系數(shù)為零的HFC-245fa或HFC-365mfc的替換，但該HFC-245fa或HFC-365mfc具有GWP(地球溫暖化系數(shù))大的問題。因此，正在進(jìn)行臭氧層破壞系數(shù)和地球溫暖化系數(shù)低且沒有可燃性的HFO-1233zd的作為發(fā)泡劑的開發(fā)(例如專利文獻(xiàn)1～8)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特表2011-500891號公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特表2011-500892號公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特表2011-500893號公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開2013-64139號公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特表2013-500386號公報(bào)專利文獻(xiàn)6：日本特表2013-501844號公報(bào)專利文獻(xiàn)7：日本特表2013-514452號公報(bào)專利文獻(xiàn)8：日本特表2013-504656號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的課題但是，HFO-1233zd由于與多元醇化合物的相容性差，所以含有HFO-1233zd的多元醇組合物在以原液的狀態(tài)保管時(shí)容易引起分離，原液保存穩(wěn)定性差。此外，HFO-1233zd由于與多元醇化合物的相容性差，所以在制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫時(shí)，原料的多元醇化合物與異氰酸酯成分的混摻差，判明其結(jié)果是，所得到的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的物性下降。另外，所謂“原液保存穩(wěn)定性差”并不意味著在保管后反應(yīng)性劣化。本專利技術(shù)是鑒于上述實(shí)際情況而進(jìn)行的，其目的是提供即使是使用HFO-1233zd作為發(fā)泡劑的情況下原液保存穩(wěn)定性也良好、進(jìn)而能夠抑制硬質(zhì)聚氨酯泡沫的物性的下降的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物、及硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法。用于解決課題的方案本專利技術(shù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物是至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡固化而形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，上述發(fā)泡劑含有HFO-1233zd，上述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。本專利技術(shù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法是將異氰酸酯成分與多元醇組合物混合并使其發(fā)泡、固化而制成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法，上述多元醇組合物至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑，上述發(fā)泡劑含有HFO-1233zd，上述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。專利技術(shù)效果根據(jù)本專利技術(shù)，能夠提供即使是使用HFO-1233zd作為發(fā)泡劑的情況下原液保存穩(wěn)定性也良好、進(jìn)而能夠抑制硬質(zhì)聚氨酯泡沫的物性的下降的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物、及硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法。具體實(shí)施方式<硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物>本實(shí)施方式的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物是至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡固化而形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，上述發(fā)泡劑含有HFO-1233zd，上述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。〔多元醇化合物〕作為多元醇化合物，可以沒有限定地使用公知的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇化合物。作為所述多元醇化合物，可例示出含叔氨基的多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物、芳香族多元醇化合物等。含叔氨基的多元醇化合物是以伯胺或仲胺作為引發(fā)劑使環(huán)氧烷烴、具體而言環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧苯乙烷(SO)、四氫呋喃等1種以上進(jìn)行開環(huán)加聚而得到的多官能性的多元醇化合物。作為含叔氨基的多元醇化合物的引發(fā)劑即伯胺或仲胺引發(fā)劑，可例示出氨、甲基胺、乙基胺等脂肪族伯或仲單胺類、乙二胺、六亞甲基二胺、N,N’-二甲基乙二胺等脂肪族伯或仲多胺類、苯胺、二苯基胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺、N-甲基苯胺等芳香族伯或仲的單或多胺類、單乙醇胺、二乙醇胺等鏈烷醇胺類。含叔氨基的多元醇化合物的含量在多元醇化合物中，優(yōu)選為10～60重量％，更優(yōu)選為20～50重量％。含叔氨基的多元醇化合物對于反應(yīng)性的上升、物性的體現(xiàn)是有效的，若少于10重量％則見不到反應(yīng)性的上升，若超過60重量％則反應(yīng)變得過快，成為泡沫的燒傷、裂紋的產(chǎn)生原因。脂肪族多元醇化合物是在作為多元醇引發(fā)劑的脂肪族或脂環(huán)族多官能性活潑氫化合物上開環(huán)加聚環(huán)氧烷烴、具體而言環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧苯乙烷(SO)、四氫呋喃等環(huán)狀醚的1種以上、優(yōu)選PO或PO和EO而得到的多官能性的低聚物。作為脂肪族多元醇化合物的多元醇引發(fā)劑，可例示出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等二醇類、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇類、季戊四醇等4官能醇類、山梨糖醇、蔗糖等多官能醇類、水等。芳香族多元醇化合物可例示出通過在分子內(nèi)具有芳香環(huán)的多官能性的活潑氫化合物上加成上述的環(huán)氧烷烴的方法而得到的多元醇化合物、芳香族聚羧酸與多官能醇的酯多元醇化合物等。作為在多官能性的活潑氫化合物上加成上述的環(huán)氧烷烴而得到的多元醇化合物，具體地可例示出在氫醌、雙酚A、曼尼希等上開環(huán)加成PO、EO、SO中的至少1種、優(yōu)選PO或PO和EO而得到的化合物。作為芳香族聚羧酸與多官能醇的酯多元醇化合物，具體地可例示出使對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等與乙二醇、二乙二醇等的羥基末端醇反應(yīng)而得到的酯多元醇化合物。上述多元醇化合物優(yōu)選羥值為200～2000mgKOH/g。這些多元醇化合物中，若使用含叔氨基的多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物，則可以得到使多元醇組合物的粘度下降的效果。上述多元醇化合物也可以包含乙二醇(EG)、三乙二醇、二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇、1,6-己二醇(1,6-HD)、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇(DPG)等二醇、甘油、三羥甲基丙烷等三元醇等。〔發(fā)泡劑〕上述發(fā)泡劑含有臭氧層破壞系數(shù)和地球溫暖化系數(shù)低且沒有可燃性的HFO-1233zd。上述發(fā)泡劑優(yōu)選進(jìn)一步含有水。通過水的添加，能夠使多元醇組合物的蒸氣壓下降。水的含量相對于多元醇化合物的總計(jì)100重量份優(yōu)選為0.5～5重量份。上述發(fā)泡劑也可以進(jìn)一步含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫用的公知的發(fā)泡劑。上述發(fā)泡劑的含量相對于多元醇化合物總計(jì)100重量份優(yōu)選為5～50重量份，更優(yōu)選為10～40重量份。〔相容劑〕上述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。通過將上述HFO-1233zd與乙基二甘醇乙酸酯并用，能夠使多元醇組合物的分離抑制等原液保存穩(wěn)定性提高。此外，通過將上述HFO-1233zd與乙基二甘醇乙酸酯并用，能夠抑制硬質(zhì)聚氨酯泡沫的物性的下降。其理由并不清楚，但可以如下認(rèn)為。認(rèn)為HFO-1233zd由于與親水性的多元醇化合物的相容性差，所以在將疏水性的異氰酸酯成分與親水性的多元醇組合物混合而得到的發(fā)泡原液組合物中異氰酸酯成分與多元醇化合物發(fā)生發(fā)泡固化反應(yīng)時(shí)HFO-1233zd起霜(blo本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，其是至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡、固化而形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，所述發(fā)泡劑含有1?氯?3,3,3?三氟丙烯，所述相容劑含有乙基二甘醇乙酸酯。
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】2014.10.08 JP 2014-206898;2015.09.18 JP 2015-184851.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，其是至少含有多元醇化合物、發(fā)泡劑及相容劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發(fā)泡、固化而形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用多元醇組合物，所述發(fā)泡劑含有1-氯-3,3,3-三...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：安樂夏子，神野昌洋，吉川悠人翔，玉井裕介，
申請(專利權(quán))人：東洋橡膠工業(yè)株式會(huì)社，
類型：發(fā)明
國別省市：日本,JP
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