一種3,3’,5,5’?四甲氧基?4,4’?聯苯二酚的合成方法技術

本發明專利技術提供了一種3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二酚的合成方法，是以2,6?二甲氧基酚為原料，去離子水為溶劑，在催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑作用下進行氧化偶合反應生成3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二醌，再將3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二醌用還原劑還原得3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯雙酚。本發明專利技術的合成方法工藝簡單，反應周期短，工藝條件溫和，副反應少，產品純度高；反應由原來的氣?液反應轉為液?液反應，易于控制操作，設備簡單、投資少，成本低。

【技術實現步驟摘要】
一種3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成方法
本專利技術涉及一種3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成方法，屬于有機化學合成領域。
技術介紹
3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚是一種重要的有機中間體，可用于合成多種有機材料。關于3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成研究，文獻報道有兩種合成方法，方法一：以2,6-二甲氧基酚為原料，漆酶為催化劑，丙酮為溶劑，反應48小時得到3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚，該方法使用到的催化劑屬于生物酶不易制得。方法二：以2,6-二甲氧基酚為原料，氯化亞銅為催化劑，在水相中不斷導入氧氣，制得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚，該方法屬于氣-液反應，反應不易進行。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種易于控制，的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成方法。本專利技術提供了一種3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成方法，是以2,6-二甲氧基酚為原料，去離子水為溶劑，在催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑作用下進行氧化偶合反應生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌，再將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用還原劑還原得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚。所述氧化偶合反應生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌的工藝為：在反應器中加入原料2,6-二甲氧基酚及溶劑、催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑，升溫至55~60℃攪拌20~30min，再加入氧化劑，升溫至70~75℃，反應10~12h；反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH至2~4，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌。所述催化劑為氯化銅或醋酸銅，催化劑的加入量為2,6-二甲氧基酚摩爾量的0.03～0.08%。所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉，乳化劑的加入量為2,6-二甲氧基酚摩爾量的1.3～3%。所述pH調節劑為硼砂或碳酸氫鈉，pH調節劑的加入量為2,6-二甲氧基酚摩爾量的0.3～8%。所述氧化劑為雙氧水，氧化劑的加入量為2,6-二甲氧基酚摩爾量的1.3～2.3倍所述還原劑還原制備3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚的工藝為：將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用85~90%乙醇溶解，加入還原劑，升溫至70~75℃，保溫反應1~1.5h；降溫至室溫，濾去鋅粉，蒸餾濃縮，過濾得黃色固體，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚產品。所述還原劑為鋅粉或保險粉，還原劑的加入量為3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌摩爾量的0.18～0.47倍。其合成路線如下：本專利技術與現有技術相比具有以下優點：1.本專利技術以兩步法合成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚，縮短反應時間，減少了副反應的產生，提高了產品純度；2.本專利技術以H2O2為氧化劑，使反應由原來的氣-液反應轉為液-液反應，提升了反應速率；3.本專利技術pH調節劑的，使得C-C偶合反應更易發生；4.本專利技術不需要鼓入氧氣，設備簡單、投資少，成本低。具體實施方式下面通過具體實驗例對本專利技術3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚的合成及表征進行詳細說明。實例1稱取2,6-二甲氧基酚15.4g，加入反應瓶，加入醋酸銅0.005g、十二烷基硫酸鈉0.2g、加入硼砂0.52g，去離子水75ml，升溫至60℃攪拌0.5h，滴加50%雙氧水8.8g，1.5小時滴加完畢，進行氧化偶合反應，反應溫度75℃，反應時間12h。反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH=3，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌9.6g。將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加鋅粉0.5g，升溫至75℃保溫反應1.5h，降溫至室溫，濾去鋅粉，蒸餾濃縮，過濾得黃色固體，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚產品6.84g，收率45%。1HNMR(400MHz,DMSO)δ:3.96(s,12H,-OCH3),5.54(s,2H,-OH),6.72(s,4H,-ArH).ESI+-MS(35eV,m/Z):307.13[M+H]+。實例2稱取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反應瓶，加入醋酸銅0.008g、十二烷基硫酸鈉0.3g、硼砂0.75g，去離子水100ml，升溫至60℃攪拌0.5h，滴加30%雙氧水13.5g（1.5小時滴加完畢）進行氧化偶合反應，反應溫度75℃，保溫反應12h。反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH=3，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌9.3g。將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加鋅粉0.6g，升溫至75℃保溫反應1.5h，降溫至室溫，濾去鋅粉，蒸餾濃縮，過濾得黃色固體，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚產品5.9g，收率38.6%。產物的表征數據同實例1。實例3稱取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反應瓶，再加入氯化銅0.01g、十二烷基硫酸鈉0.2g、硼砂0.52g，去離子水125ml，升溫至60℃攪拌0.5h，滴加50%雙氧水8.8g（1.5小時滴加完畢）進行氧化偶合反應，反應溫度75℃，保溫反應12h，反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH至3，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌9.5g。將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用5倍85%乙醇溶解，加鋅粉0.5g，升溫至75℃保溫反應1.5h，降溫至室溫，濾去鋅粉，蒸餾濃縮，過濾得黃色固體，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚產品6.3g，收率41.2%。產物的表征數據同實例1。實例4稱取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反應瓶，加入氯化銅0.01g、十二烷基硫酸鈉0.2g、硼砂0.52g，去離子水125ml，升溫至60℃攪拌0.5h，滴加30%雙氧水13.5g（1.5小時滴加完畢）進行氧化偶合反應，反應溫度75℃，反應時間12h，反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH至3，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌9.2g。將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用13倍85%乙醇溶解，加保險粉1.2g，升溫至75℃保溫反應1.5h，降溫至室溫，濾去鋅粉，蒸餾濃縮，過濾、水洗，得黃色固體，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚產品5.5g，收率35.9%。產物的表征數據同實例1。實例5稱取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反應瓶，再加入醋酸銅0.01g、十二烷基硫酸鈉0.4g、硼砂1g，去離子水100ml，升溫至60℃攪拌0.5h，滴加50%雙氧水12g（1.5小時滴加完畢）進行氧化偶合反應，反應溫度75℃，反應時間12h；反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH=3，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌9.4g。將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加保險粉1.5g，升溫至7本文檔來自技高網...

【技術保護點】
3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二酚的合成方法，其特征在于：該合成方法以2,6?二甲氧基酚為原料，去離子水為溶劑，在催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑作用下進行氧化偶合反應生成3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二醌，再將3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯二醌用還原劑還原得3,3',5,5'?四甲氧基?4,4’?聯苯雙酚。

【技術特征摘要】
1.3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二酚的合成方法，其特征在于：該合成方法以2,6-二甲氧基酚為原料，去離子水為溶劑，在催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑作用下進行氧化偶合反應生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌，再將3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌用還原劑還原得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚。2.根據權利要求1所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚的合成方法，其特征在于：所述氧化偶合反應生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌的工藝為：在反應器中加入原料2,6-二甲氧基酚及溶劑、催化劑、乳化劑、pH調節劑、氧化劑，升溫至55~60℃攪拌20~30min，再加入氧化劑，升溫至70~75℃，反應10~12h；反應結束后用5%鹽酸調節反應液pH至2~4，過濾，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯二醌。3.根據權利要求1或2所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚的合成方法，其特征在于：所述催化劑為氯化銅或醋酸銅，催化劑的加入量為2,6-二甲氧基酚摩爾量的0.03～0.08%。4.根據權利要求1或2所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-聯苯雙酚的合成方法，其特...

【專利技術屬性】
技術研發人員：高玉清，耿來紅，潘炳慶，石強強，徐世棟，
申請(專利權)人：甘肅省化工研究院，
類型：發明
國別省市：甘肅,62