一種吡唑煙酰胺類化合物的制備及其作為殺菌劑的應用制造技術

本發明專利技術公開了一種吡唑煙酰胺類衍生物，具有如下通式：

【技術實現步驟摘要】
一種吡唑煙酰胺類化合物的制備及其作為殺菌劑的應用
本專利技術涉及吡唑煙酰胺類化合物及其制備方法與用途。
技術介紹
酰胺類殺菌劑是一類古老的殺菌劑，數量在殺菌劑中占有相當大的比例，以其具有高效的生物活性而受到廣泛關注。研究表明，它具有抗植物病毒、植物生長調節、除草、殺菌、抑制癌細胞、抑制酶活性等重要生物活性。水楊酰苯胺是第一個被發現的具有殺菌活性的芳酰胺類化合物，在此結構基礎上各種雜環被引入，大量具有優秀殺菌活性的雜環化合物被報道。其中含有吡啶結構的殺菌劑占有一定的比例，比如德國巴斯夫公司的啶菌酰胺和氟吡菌酰胺都具有優秀的殺菌活性并被廣泛應用。另外由于吡唑類化合物低毒、高效并且其吡唑環上的取代基多變，其結構也在酰胺類殺菌劑中具有不能替代的作用，比如日本住友株式會社的呋吡菌胺和瑞士先正達的雙環氟唑菌胺等都具有吡唑結構。有報道表明在酰胺分子中雜環可以提高其與真菌體內某些酶的作用強度從而提高酰胺分子的殺菌活性，鑒于吡啶和吡唑結構在酰胺類殺菌劑中的特殊作用，本專利技術用吡啶直接與吡唑以酰胺鍵相連，并對其殺菌活性進行測定。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一類新型吡唑煙酰胺衍生物以及它們的制備方法與用途。本專利技術以酰胺結構為核心，引入吡啶環和吡唑環，合成一系列新型吡唑煙酰胺化合物。通過初步的生物測定，合成的目標化合物對某些真菌具有良好的活性。本專利技術的技術方案如下：1.一種吡唑煙酰胺衍生物，其特征是它有如下通式：結構式中R1為中的任意一種；R2為H、F、Cl、CH3中的任意一種。2.一種制備上述的煙酰胺類衍生物的方法，它由下列步驟組成：步驟1：將取代鹽酸苯肼和水混合，用無機堿調節pH為8，加入乙醇，攪拌使之完全溶解，再加入乙氧基甲叉基丙二腈，加熱回流，TLC示蹤反應，冷卻反應液，再用冰浴冷卻，過濾，干燥得粗產品，乙醇重結晶的到產物a。步驟2：將步驟1合成的固體和煙酸溶于吡啶中，冰浴下滴加三氯氧磷，攪拌半小時后50℃反應5小時，完全反應后倒入飽和Na2CO3溶液中，充分攪拌后過濾，干燥得粗產品，乙醇重結晶的到產物。本專利技術的吡唑煙酰胺類化合物對玉米小斑病菌和小麥紋枯菌有明顯的抑制作用。因此本專利技術的吡唑煙酰胺類化合物可做潛在的抗真菌藥物。具體實施方式實施例一：化合物1的制備將3.6g(0.025mol)苯肼鹽酸鹽溶于15mL水中，用10％氫氧化鈉溶液調節pH為8，加入15mL乙醇，攪拌使之全溶，再加入3.25g(0.025mol)乙氧基甲叉基丙二腈，加熱回流2h。自然冷卻至室溫后冰浴冷卻2h，過濾，水洗，干燥，的黃色晶體a.取1mmol上述化合物a和1mmol異煙酸溶于3mL吡啶中，冰浴下滴加10滴三氯氧磷，攪拌半小時后攪拌半小時后50℃反應5小時，完全反應后倒入20mL飽和Na2CO3溶液中，充分攪拌后過濾，干燥得粗產品，乙醇重結晶的到化合物1。產率82％,mp:110-112℃.1HNMR(600MHz,cdcl3)δ8.77(dd,J＝4.3,1.5Hz,2H),8.29(s,1H),7.98(s,1H),7.60(d,J＝5.5Hz,2H),7.55–7.46(m,5H).MS(ESI):290.10(C16H11N5O,[M+H]+).Anal.CalcdforC16H11N5O:C,66.43；H,3.83；N,24.21；Found:C,66.32；H,3.94；N,24.35.實施例二：化合物2的制備制備方法同實施例一。以6-甲氧煙酸代替例一中的異煙酸。得到淡黃色目標化合物。產率74％,mp:320-323℃.1HNMR(600MHz,dmso)δ8.75(d,J＝1.7Hz,1H),8.20(dd,J＝8.5,2.3Hz,1H),7.97(dd,J＝8.5,0.9Hz,2H),7.72(s,1H),7.50(dt,J＝8.6,7.7Hz,1H),7.40(dd,J＝15.7,7.7Hz,2H),7.20(t,J＝7.4Hz,1H),6.72(d,J＝8.5Hz,1H),3.85(s,3H).MS(ESI):320.11(C17H13N5O2,[M+H]+).Anal.CalcdforC17H13N5O2:C,63.94；H,4.10；N,21.93；Found:C,64.12；H,4.16；N,21.97.實施例三：化合物3的制備制備方法同實施例一。以6-氯煙酸代替例一中的異煙酸。得到淡黃色目標化合物。產率64％,mp:201-203℃.1HNMR(600MHz,cdcl3)δ9.14(s,1H),8.44(d,J＝8.1Hz,1H),7.98–7.90(m,2H),7.73(d,J＝2.5Hz,1H),7.52(d,J＝3.2Hz,1H),7.40(dd,J＝9.5,4.8Hz,2H),7.27(dt,J＝17.7,4.2Hz,2H).MS(ESI):324.06(C16H10ClN5O,[M+H]+).Anal.CalcdforC16H10ClN5O:C,59.36；H,3.11；N,21.63；Found:C,59.42；H,3.24；N,21.71.實施例四：化合物4的制備制備方法同實施例一。以2-氯煙酸代替例一中的異煙酸。得到淡黃色目標化合物。產率66％,mp:164-166℃.1HNMR(600MHz,cdcl3)δ8.66(s,1H),8.53(dd,J＝4.6,1.7Hz,1H),8.30(d,J＝6.0Hz,1H),7.98(s,1H),7.58–7.50(m,5H),7.42(dd,J＝7.7,4.8Hz,1H).MS(ESI):324.06(C16H10ClN5O,[M+H]+).Anal.CalcdforC16H10ClN5O:C,59.36；H,3.11；N,21.63；Found:C,59.40；H,3.21；N,21.69.實施例五：化合物5的制備制備方法同實施例一。以煙酸代替例一中的異煙酸。得到淡黃色目標化合物。產率72％,mp:165-167℃.1HNMR(600MHz,dmso)δ9.13(s,1H),8.55(d,J＝4.6Hz,1H),8.28–8.25(m,1H),7.92–7.82(m,3H),7.46–7.35(m,4H),7.25(t,J＝7.4Hz,1H).MS(ESI):290.10(C16H11N5O,[M+H]+).Anal.CalcdforC16H11N5O:C,66.43；H,3.83；N,24.21；Found:C,66.51；H,3.94；N,24.10.實施例六：化合物6的制備制備方法同實施例一。4-氟苯肼鹽酸鹽代替例一中的苯肼鹽酸鹽。得到淡黃色目標化合物。產率76％,mp:215-217℃.1HNMR(600MHz,cdcl3)δ8.78(dd,J＝4.6,1.4Hz,2H),8.02(s,1H),7.79(d,J＝5.0Hz,2H),7.61(s,1H),7.58–7.52(m,2H),7.20–7.13(m,2H).MS(ESI):308.09(C16H10FN5O,[M+H]+).Anal.CalcdforC16H10FN5O:C,62.54；H,3.28；N,22.79；Found:C,62.62；H,3.33；N,23.84本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種吡唑煙酰胺類衍生物，其特征是它有如下通式：

【技術特征摘要】
1.一種吡唑煙酰胺類衍生物，其特征是它有如下通式：結構式中R1為中的任意一種；R2為H、F、Cl、CH3中的任意一種。2.一種權利要求1所述的煙酰胺類衍生物的方法，其特征是它由下列步驟組成：步驟1：將取代鹽酸苯肼和水混合，用無機堿調節pH為8，加入乙醇，攪拌使之完全溶解，再加入乙氧基甲叉基丙二腈，加熱回流，TLC...

【專利技術屬性】
技術研發人員：呂獻海，操海群，任自立，褚明杰，
申請(專利權)人：安徽農業大學，
類型：發明
國別省市：安徽,34