一種超支化聚氨酯的制備工藝制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種超支化聚氨酯的制備工藝，其步驟：在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g?13g的二乙醇胺和36g?40g的N，N?二甲基乙酰胺混合液；在冰浴條件下滴加17g?18g的甲苯?2，4?二異氰酸酯，0.1g?0.2g的二丁基二月桂酸錫和50g?60g的N，N?二甲基乙酰胺混合液，在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；滴加完畢后，升高溫度至55?60℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫；將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3?5次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N?二甲基乙酰胺溶解保存，本發(fā)明專利技術(shù)采用一步法合成超支化聚氨酯，原料簡(jiǎn)單易得；聚合物結(jié)構(gòu)可以通過單體來控制；單體官能團(tuán)的選擇性對(duì)反應(yīng)至關(guān)重要。

Process for preparing Hyperbranched Polyurethane

The invention discloses a hyperbranched polyurethane preparation process, which comprises the following steps: three in the neck of bottle fitted with a magnetic stirrer and thermometer 13g add 12g two ethanol amine and 36g 40g N, N two DMF mixture; under the condition of the ice bath dropping 17g 18G toluene 2, 4 diisocyanate, 0.1g 0.2g two butyl two dilaurates and 50g 60g N, N two DMF mixed liquid, adding cross-linking agent and catalyst in the mixed liquid; adding after elevated temperature to 55 DEG C to 60 reaction, change two n-butylamine monitoring system in the NCO group; when the NCO group disappeared, stop reaction, cooling to room temperature; the obtained light yellow transparent liquid mixture with toluene 3 settlement 5 times, have light yellow viscous fluid, then use N, N dissolved two methylacetamide preservation, the invention adopts one-step synthesis of hyperbranched Polyurethane, easily obtained raw materials; polymer structure can be obtained by monomer control; functional monomers on the reaction selectivity is very important.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種超支化聚氨酯的制備工藝
本專利技術(shù)涉及聚氨酯制備
，具體涉及一種超支化聚氨酯的制備工藝。
技術(shù)介紹
超支化聚合物是高分子科學(xué)中一個(gè)新崛起且發(fā)展迅速的領(lǐng)域。超支化的概念由Flor)，在1952年提出，他首先在理論上提出由ABn型單體(n≥2，A、B為反應(yīng)性基團(tuán))分子間縮聚，制備高度支化聚合物的可能，同時(shí)還就其特性作了一些預(yù)測(cè)。但這種不結(jié)晶、不纏結(jié)的超支化高分子在當(dāng)時(shí)并未引起廣泛重視。直到上世紀(jì)90年代，杜邦公司的Kim和Wrebster等用溴苯基硼酸作為單體制備出了首例高度支化的聚合物——超支化聚苯，其低粘度的特性，使得人們對(duì)超支化高分子產(chǎn)生了更加濃厚的興趣，并開始了大量的研究工作，從此掀起了一股研究超支化聚合物熱潮。。根據(jù)結(jié)構(gòu)特征來區(qū)分，高度支化的聚合物可分為樹枝狀聚合物(DendriIller)和超支化聚合物(HyperbranchedPolymer)。它們均可由ABn單體合成，二者既有相同之處，也有區(qū)別。樹枝狀聚合物分子具有規(guī)則和可控制的支化結(jié)構(gòu)，分子中無(wú)缺陷，呈圓球形，其高度規(guī)整的分子結(jié)構(gòu)，可作為模型分子供理論研究。通常它們必須經(jīng)過多步連續(xù)合成來制備，每一步合成后都要經(jīng)過分離、提純等操作，過程十分繁瑣，不利于工業(yè)生產(chǎn)。而超支化聚合物往往可通過ABn單體的直接聚合一步制得，無(wú)需仔細(xì)分離提純，簡(jiǎn)單易得，但超支化聚合物的分子支化結(jié)構(gòu)不完全，往往會(huì)出現(xiàn)缺陷，而且因其隨機(jī)支化而難以控制。不過超支化聚合物有許多化學(xué)物理性質(zhì)與樹枝狀聚合物十分相近。因此超支化聚合物在很多場(chǎng)合也能起到樹枝狀聚合物所能起到的作用，加之其在工業(yè)上的易合成性，使其更有可能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，更具有應(yīng)用潛力。近年來超支化聚合物越來越受到人們的關(guān)注，其研究已取得突破性的進(jìn)展。隨著對(duì)超支化聚合物認(rèn)識(shí)與開發(fā)的深入，超支化聚合物必會(huì)得到更加廣泛的應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
針對(duì)以上問題，本專利技術(shù)提供了一種超支化聚氨酯的制備工藝，采用一步法合成超支化聚氨酯，原料簡(jiǎn)單易得；聚合物結(jié)構(gòu)可以通過單體來控制；單體官能團(tuán)的選擇性對(duì)反應(yīng)至關(guān)重要；產(chǎn)物分子量高，分子量分布窄：反應(yīng)不易凝膠；產(chǎn)物溶解性好，可以有效解決
技術(shù)介紹
中的問題。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案如下：一種超支化聚氨酯的制備工藝，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g-40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二異氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸錫和50g-60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至55-60℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根據(jù)上述技術(shù)方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸錫為化學(xué)純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述N，N-二甲基乙酰胺為分析純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中的滴加速度為1-3滴/秒。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中水浴加熱的溫度為45-50℃。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑采用胺類擴(kuò)鏈劑MOCA。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述催化劑采用叔胺類催化劑，選用三亞乙基二胺。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑使用量為0.6-0.8g；所述催化劑的使用量為0.1-0.3g。本專利技術(shù)的有益效果：本專利技術(shù)采用一步法合成超支化聚氨酯，原料簡(jiǎn)單易得；聚合物結(jié)構(gòu)可以通過單體來控制；單體官能團(tuán)的選擇性對(duì)反應(yīng)至關(guān)重要；產(chǎn)物分子量高，分子量分布窄：反應(yīng)不易凝膠；產(chǎn)物溶解性好。具體實(shí)施方式為了使本專利技術(shù)的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本專利技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本專利技術(shù)，并不用于限定本專利技術(shù)。實(shí)施例1：一種超支化聚氨酯的制備工藝，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加17g的甲苯-2，4-二異氰酸酯，0.1g的二丁基二月桂酸錫和50g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至55℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根據(jù)上述技術(shù)方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸錫為化學(xué)純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述N，N-二甲基乙酰胺為分析純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中的滴加速度為1滴/秒。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中水浴加熱的溫度為45℃。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑采用胺類擴(kuò)鏈劑MOCA。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述催化劑采用叔胺類催化劑，選用三亞乙基二胺。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑使用量為0.6-g；所述催化劑的使用量為0.1g。實(shí)施例2：一種超支化聚氨酯的制備工藝，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12.5g的二乙醇胺和38g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二異氰酸酯，0.15g的二丁基二月桂酸錫和55g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至57℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降4次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根據(jù)上述技術(shù)方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸錫為化學(xué)純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述N，N-二甲基乙酰胺為分析純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中的滴加速度為2滴/秒。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述步驟（2）中水浴加熱的溫度為47℃。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑采用胺類擴(kuò)鏈劑MOCA。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述催化劑采用叔胺類催化劑，選用三亞乙基二胺。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述交聯(lián)劑使用量為0.7g；所述催化劑的使用量為0.2g。實(shí)施例3：一種超支化聚氨酯的制備工藝，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加18g的甲苯-2，4-二異氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸錫和60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至60℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根據(jù)上述技術(shù)方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸錫為化學(xué)純。根據(jù)上述技術(shù)方案，所述N，N本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種超支化聚氨酯的制備工藝，其特征在于，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g?13g的二乙醇胺和36g?40g的N，N?二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加17g?18g的甲苯?2，4?二異氰酸酯，0.1g?0.2g的二丁基二月桂酸錫和50g?60g的N，N?二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至55?60℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3?5次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N?二甲基乙酰胺溶解保存。

【技術(shù)特征摘要】
2016.06.13 CN 20161041038051.一種超支化聚氨酯的制備工藝，其特征在于，包括如下步驟：（1）在裝有磁力攪拌器和溫度計(jì)的三頸瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g-40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴條件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二異氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸錫和50g-60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶?jī)?nèi)溫度驟然升高；（3）在混合液中加入交聯(lián)劑和催化劑；（4）滴加完畢后，升高溫度至55-60℃反應(yīng)，以二正丁胺法監(jiān)測(cè)體系中NCO基團(tuán)的變化；（5）當(dāng)NCO基團(tuán)消失時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，得到淡黃色透明混合液；（6）將得到淡黃色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黃色粘狀流體，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存。2....

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：楊磊，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：楊磊，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：江蘇,32