合成樹脂疊層片制造技術

本發(fā)明專利技術提供一種新的合成樹脂疊層片、以及將其成型而得到的成型體，該合成樹脂疊層片即使在熱成型時、特別是深拉深成型時，也不會出現白化或裂紋、以及發(fā)泡，疊層硬涂層時也同樣不會出現品質不良。一種合成樹脂疊層片，其在含有粘均分子量為18000～35000的聚碳酸酯樹脂(A)而成的基材層的單面疊層有含有丙烯酸系樹脂(B)的被覆層，上述聚碳酸酯樹脂(A)通過將下述通式(1)所示的一元酚作為末端終止劑與二元酚和碳酸酯結合劑進行反應而獲得(式中，R

Laminated laminated sheet

The present invention provides a new synthetic resin laminated sheet and its molding and molded body obtained, the synthetic resin laminated film even in hot forming, especially deep drawing forming, also won't appear albino or crack, and foaming, laminated hard coating is also not a bad quality. A synthetic resin laminated sheet, which contains the viscosity average molecular weight is 18000 ~ 35000 of the polycarbonate resin (A) substrate layer formed by a single layer containing acrylic resin (B) coating layer, the polycarbonate resin (A) by the following general formula (1) phenol is shown as the termination agent and two phenols and carbonate bond reaction obtained (in the formula, R

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】合成樹脂疊層片
本專利技術涉及作為使用了具有特定末端基的聚碳酸酯樹脂的樹脂片的、適合于真空成型或加壓成型等熱成型的合成樹脂疊層片、以及將該合成樹脂疊層片成型而形成的成型體。
技術介紹
聚碳酸酯樹脂不僅透明性優(yōu)異，并且與玻璃相比加工性、耐沖擊性更為優(yōu)異，與其他的塑料材料相比還不用擔心有毒氣體，因而在各種領域中得到了廣泛應用，還可以作為真空成型或加壓成型等熱成型用材料使用。但是，聚碳酸酯樹脂通常表面硬度較低，存在由聚碳酸酯樹脂形成的成型品的表面容易形成劃傷的問題。因此，現有技術提出了在聚碳酸酯樹脂層的表面形成由丙烯酸系樹脂構成的保護層以使得制品表面不形成劃傷的方案。例如在專利文獻1中提出了通過共擠出在聚碳酸酯樹脂層的一個表面疊層厚度為50～120μm的丙烯酸系樹脂層、使得總厚度達到0.5～1.2mm的疊層體。另外，作為適合于便攜式信息終端的顯示窗保護板的耐擦傷性丙烯酸膜，在專利文獻2中公開了一種對丙烯酸膜實施硬涂處理而賦予了耐擦傷性的耐擦傷性丙烯酸膜，其中該丙烯酸膜包括甲基丙烯酸樹脂中分散有橡膠顆粒的丙烯酸系樹脂層。另外，專利文獻3公開了對成型用樹脂片進行熱成型而獲得的熱成型體，上述成型用樹脂片的特征在于，由芳香族聚碳酸酯樹脂和其他樹脂的聚合物合金構成的聚碳酸酯系樹脂、與丙烯酸系樹脂的玻璃化轉變溫度之差的絕對值在30℃以內。專利文獻1：日本特開2006－103169號公報專利文獻2：日本特開2004－143365號公報專利文獻3：日本特許第4971218號
技術實現思路
專利技術要解決的技術問題如上所述，在聚碳酸酯樹脂層的表面形成有由丙烯酸系樹脂構成的保護層的疊層體中，在熱成型時、特別是深拉深成型時，必須將片加熱到聚碳酸酯樹脂充分伸長的溫度，由于對丙烯酸系樹脂施加過度的熱量，所以有時在聚碳酸酯系樹脂層與丙烯酸系樹脂層的界面出現剝離而使得表面白化、或者產生裂紋。并且，若上述疊層體在熱成型前未充分干燥，則有時還產生發(fā)泡。并且，在使用由聚合物合金得到的聚碳酸酯系樹脂的情況下，在與丙烯酸系樹脂共擠出時，有時在樹脂界面出現疊層品質不良(界面雜亂)。另外，還確認了由聚合物合金得到的聚碳酸酯系樹脂容易因熱而發(fā)生分解、大多情況下出現黑點或凹凸小點(ブツ)等。將硬涂層(以下稱為HC或HC層)疊層而成的片在熱成型時同樣會產生界面白化、或HC出現裂紋的品質不良。因此，本專利技術提供一種新的合成樹脂疊層片、以及將其成型而成的成型體，該片是具有聚碳酸酯樹脂層的表面疊層有丙烯酸系樹脂層的結構的合成樹脂疊層片，該合成樹脂疊層片即使在熱成型時、特別是深拉深成型時，也不會出現白化或裂紋、以及發(fā)泡，疊層HC時也同樣不會出現品質不良。并且，基材層實質上使用聚碳酸酯樹脂單體，而不使用以聚合物合金的形態(tài)得到含有其他成分的聚碳酸酯系樹脂，由此能夠防止共擠出時出現疊層品質不良。并且，通過使用耐熱性高的聚碳酸酯樹脂，能夠抑制黑點或凹凸小點的出現。用于解決技術問題的手段為了解決上述各技術問題，本專利技術的專利技術人進行了深入研究，結果完成了本專利技術。具體而言，本專利技術如下。(I)一種合成樹脂疊層片，在含有粘均分子量為18000～35000的聚碳酸酯樹脂(A)而成的基材層的至少單面具備含有丙烯酸系樹脂(B)的被覆層，上述聚碳酸酯樹脂(A)通過將下述通式(1)所示的一元酚作為末端終止劑與二元酚和碳酸酯結合劑進行反應而獲得，(式中，R1表示碳原子數8～36的烷基或碳原子數8～36的烯基，R2～R5分別表示氫、鹵素、或者可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基，上述取代基為鹵素、碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基。)(II)如上述(I)所述的合成樹脂疊層片，上述二元酚由下述通式(3)表示。(式中，R6～R9分別獨立地表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基、或者可以具有取代基的碳原子數2～15的烯基，上述取代基為鹵素、碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基，X為－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－或下述式(4)～(7)所示的任一個結合基。)(式中，R10和R11分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數2～5的烯基、或者可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基，R10和R11可以彼此結合形成碳原子數1～20的碳環(huán)或雜環(huán)，c表示0～20的整數，R12和R13分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數2～5的烯基、或者可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基，R12和R13可以彼此結合形成碳原子數1～20的碳環(huán)或雜環(huán)，R14～R17分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數2～5的烯基、或者可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基，R14和R15、以及R16和R17分別可以彼此結合形成碳原子數1～20的碳環(huán)或雜環(huán)，上述式(2)～(6)的取代基為鹵素、碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基，R18～R27分別為氫原子或碳原子數1～3的烷基。(III)如上述(I)或(II)所述的合成樹脂疊層片，上述式(1)所示的一元酚為選自對羥基苯甲酸－2－己基癸基酯、對羥基苯甲酸十六烷基酯、對羥基苯甲酸十二烷基酯和對羥基苯甲酸－2－乙基己基酯中的至少1種以上。(IV)如上述(I)～(III)中任一項所述的合成樹脂疊層片，在應變速度0.01～5.0/sec的條件下，上述聚碳酸酯樹脂(A)的拉伸粘度顯示應變軟化性。(V)如上述(I)～(IV)中任一項所述的合成樹脂疊層片，上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述丙烯酸系樹脂(B)的玻璃化轉變溫度的絕對值差在30℃以內。(VI)如上述(I)～(V)中任一項所述的合成樹脂疊層片，在上述丙烯酸系樹脂(B)層的與上述聚碳酸酯樹脂(A)層相反的一側的表面上疊層有硬涂層。(VII)如上述(VI)所述的合成樹脂疊層片，上述硬涂層的厚度為1～20μm。(VIII)一種將上述(I)～(VII)中任一項所述的合成樹脂疊層片熱成型為深拉深高度5mm以上而形成的熱成型體。(IX)如上述(VIII)所述的熱成型體，被熱成型為直角形狀的直角形狀部的半徑R在3.0mm以內。(X)一種模內成型體，通過在上述(I)～(VII)中任一項所述的合成樹脂疊層片的基材層側形成印刷層并進行熱成型，并且在上述印刷層側對熔融樹脂注射成型形成襯里層而形成。(XI)一種合成樹脂疊層片，在含有粘均分子量為18000～35000的聚碳酸酯樹脂(A)而成的基材層的至少單面疊層有含有丙烯酸系樹脂(B)的被覆層，上述聚碳酸酯樹脂(A)具有由一元酚的末端終止劑形成的下述通式(1－a)所示的末端基。(式中，R1表示碳原子數8～36的烷基或碳原子數8～36的烯基，R2～R5分別表示氫、鹵本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種合成樹脂疊層片，其特征在于：在含有粘均分子量為18000～35000的聚碳酸酯樹脂(A)而成的基材層的至少單面疊層有含有丙烯酸系樹脂(B)的被覆層，所述聚碳酸酯樹脂(A)通過將下述通式(1)所示的一元酚作為末端終止劑與二元酚和碳酸酯結合劑進行反應而獲得，

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.10.15 JP 2014-2112011.一種合成樹脂疊層片，其特征在于：在含有粘均分子量為18000～35000的聚碳酸酯樹脂(A)而成的基材層的至少單面疊層有含有丙烯酸系樹脂(B)的被覆層，所述聚碳酸酯樹脂(A)通過將下述通式(1)所示的一元酚作為末端終止劑與二元酚和碳酸酯結合劑進行反應而獲得，式中，R1表示碳原子數8～36的烷基或碳原子數8～36的烯基，R2～R5分別表示氫、鹵素、或者可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基，所述取代基為鹵素、碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基。2.如權利要求1所述的合成樹脂疊層片，其特征在于：所述二元酚由下述通式(3)表示，式(3)中，R6～R9分別獨立地表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基、或者可以具有取代基的碳原子數2～15的烯基，所述取代基為鹵素、碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～12的芳基，X為－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－或下述式(4)～(7)所示的任一個結合基，式(4)中，R10和R11分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數2～5的烯基、或者可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基，R10和R11可以彼此結合形成碳原子數1～20的碳環(huán)或雜環(huán)，c表示0～20的整數，式(5)中，R12和R13分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子數2～5的烯基、或者可以具有取代基的碳原子數7～17的芳烷基，R12和R13可以彼此結合形成碳原子數1～20的碳環(huán)或雜環(huán)，式(6)中，R14～R17分別表示氫、鹵素、可以具有取代基的碳原子數1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子數1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數6～12的芳基、可...

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：中安康善，小笠原健，杉山源希，清水英貴，
申請(專利權)人：三菱瓦斯化學株式會社，MGC菲爾須特股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：日本,JP