一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法技術

本發明專利技術涉及氯苯類化合物的檢測技術，尤其涉及一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，包括如下步驟：（1）樣品制備選取樣品使用高分子材料碎樣機粉碎成均勻性樣品；（2）提取，取樣品加入溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取，萃取液過濾，用氮氣中吹，待凈化；（3）凈化，使用溶劑活化PA小柱，將樣品加入溶劑溶解，用溶劑淋洗，用氮氣吹干，用丙醇定容，（4）氣相色譜質譜的測定，分別吸取待測的標準溶液和樣品溶液，注入氣相色譜質譜儀，進行測定，最后計算出樣品中的氯苯類化合物的含量。本發明專利技術的測定方法可以同時檢測出塑料中12種氯苯類有機化合物，靈敏度更高，檢測限低，精密度好，檢測周期短，抗干擾能力強，方法快速穩定準確。

Method for determination of chlorobenzene compounds in plastic products

The invention relates to a detection technology of chlorobenzene compounds, in particular to a method for determination of chlorobenzene compounds in plastic products, which comprises the following steps: (1) sample preparation of selected samples using polymer sample crusher crushed into uniformity of samples; (2) extraction, sample adding solvent, plug, microwave extraction on Extraction in the extraction liquid is filtered, to be purified by nitrogen blowing; (3) the use of solvent purification, activation of the PA column, the sample adding solvent, solvent leaching, dried by nitrogen, with alcohol capacity, (4) by gas chromatography mass spectrometry, respectively from the sample solution and the standard solution to be measured the injection gas chromatography mass spectrometry, determination, finally calculates the content of chlorobenzene compounds in the sample. The measuring method of the invention can simultaneously detect the plastic 12 kinds of chlorobenzene compounds, high sensitivity, low detection limit, good precision, short detection cycle, strong anti-interference ability, fast method is stable and accurate.

【技術實現步驟摘要】
一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法
本專利技術涉及氯苯類化合物的檢測技術，尤其涉及一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法。
技術介紹
近年來，世界各國特別是美國、歐盟、日本等西方發達國家大幅提高對產品的健康要求，對與人體直接接觸的消費品要求尤為嚴格。由于這些氯苯類化合物都難以降解和去除，會對人體和生態環境產生日益明顯的危害，如三氯苯就作為高關注候選物質受到了歐盟REACH法規的高度關注，氯苯等化合物是受歐盟法規（EC）第850/2004號（持久性有機污染物的法規）管控的物質。在西方發達國家越來越嚴厲的技術壁壘面前，我國部分出口企業卻未能及時采取措施應對出口國的技術性指令和要求，可能會導致我國出口產品遭遇預警通報，給企業造成了巨大損失。在國內，由于相關產品中有毒有害添加劑的殘留問題引起的質量糾紛也日益增加，對消費者造成健康損害的案例也時有發生。因此，建立塑料中氯苯類有機化合物的檢測技術，這對于提高我國相關產品的產品安全、保障消費者身體健康、打破發達國家的技術貿易壁壘，增強我國的國際競爭力等方面都具有重要意義。目前，國內外對氯苯類有機化合物尚未建立完整、詳細的肯定列表或限用清單，僅有部分國家或地區對部分氯苯類有機化合物因為其持久性、生物蓄積性、毒性而被列入到高關注物質里，及國際生態紡織品研究和檢驗協會發布的2004年版Oeko-Tex標準100的規定,紡織產品中含氯有機載體的總量不得超過1.0mg/kg。國內外氯苯類有機化合物的研究主要集中于水體、土壤和紡織品等方面，這些研究主要集中于氯苯類有機化合物對以水生生態系統以及陸生生態系統特別是土壤－植物系統、土壤－動物系統方面所導致的各種效應進行分析與探索和紡織品中氯苯類有機化合物含量的測定。迄今為止，國內外上暫無相應的塑料中氯苯類有機化合物的檢測方法標準，而在相關法規或標準中也未提供相應的檢測方法，給這些法規和標準的實施帶來了困難。
技術實現思路
為了克服現有技術中存在的缺點和不足，本專利技術的目的在于提供一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，該測定方法可以同時檢測出塑料中12種氯苯類有機化合物，靈敏度更高，檢測限低，精密度好，檢測周期短，抗干擾能力強，方法快速穩定準確。本專利技術是通過以下方案實現的：一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，所述測定方法包括如下步驟：（1）樣品制備選取樣品使用retsch高分子材料碎樣機粉碎成均勻性樣品，待用；（2）提取取步驟（1）粉碎后的樣品加入溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取，萃取液過濾，用氮氣中吹，待凈化；（3）凈化使用溶劑活化PA小柱，將步驟（2）的樣品加入溶劑溶解，上樣，用溶劑淋洗，用氮氣吹干，用丙醇定容，GC/MS檢測；（4）氣相色譜質譜的測定分別吸取上述待測的標準溶液和樣品溶液，注入氣相色譜質譜儀，進行測定，最后計算出樣品中的氯苯類化合物的含量；所述丙酮為色譜純，所述溶劑為丙酮與二氯甲烷按照體積比1:2混合。其中，所述步驟（2）具體為：稱取0.050-1.500g樣品，準確加入5-15mL溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取5-15min，萃取液過濾，于43-47℃氮吹0.8-1.2mL，待凈化。優選的，所述步驟（2）具體為：稱取1.000g樣品，準確加入10mL溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取10min，萃取液過濾，于45℃氮吹1mL，待凈化。更為優選的，所述步驟（3）具體為：使用3-8mL溶劑活化PA小柱，將步驟（1）的樣品加入1.5-2.5mL溶劑溶解，上樣，用3.5-4.5mL溶劑分兩次淋洗，收集淋洗液，43-47℃氮氣吹干，用丙醇定容5mL，GC/MS檢測。其中，所述步驟（3）具體為：使用5mL溶劑活化PA小柱，將步驟（2）的樣品加入2mL溶劑溶解，上樣，用4mL溶劑分兩次淋洗，收集淋洗液，45℃氮氣吹干，用丙醇定容5mL，GC/MS檢測。其中，所述步驟（4）中，氣相色譜的條件為：色譜柱為HP-INNOWAX型毛細管柱，規格為30m×0.25mm×0.15mm；載氣為純度大于99.999%的高純氮氣，柱流量為1.60mL/min,不分流；進樣量為1.0mL；進樣口溫度為240℃；程序升溫為初始45℃溫度下保持3min，以15℃/min的升溫速度升溫至107℃保持2min，后以15℃/min的升溫速度升溫至155℃保持2min，再以15℃/min的升溫速度升溫至240℃保持；色相質譜的條件為：溶劑延遲4min，接口溫度280℃，離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃。其中，所述塑料制品中氯苯類化合物中的特征離子分別為：氯苯的特征離子為M/Z11277114；1，3-二氯苯的特征離子為M/Z146111148；1，4-二氯苯的特征離子為M/Z146111148；1，2-二氯苯的特征離子為M/Z146111148；1，3，5-三氯苯的特征離子為M/Z180109145；1，2，4-三氯苯的特征離子為M/Z180109145；1，2，3-三氯苯的特征離子為M/Z180109145；1，2，3，5-四氯苯的特征離子為M/Z216214181；1，2，4，5-四氯苯的特征離子為M/Z214179143；1，2，3，4-四氯苯的特征離子為M/Z216214181；五氯苯的特征離子為M/Z250248215；六氯苯的特征離子為M/Z284282249。所述塑料制品中氯苯類化合物中的特征離子以表格形式標如下表所示：序號化合物M/Z1氯苯1127711421，3-二氯苯14611114831，4-二氯苯14611114841，2-二氯苯14611114851，3，5-三氯苯18010914561，2，4-三氯苯18010914571，2，3-三氯苯18010914581，2，3，5-四氯苯21621418191，2，4，5-四氯苯214179143101，2，3，4-四氯苯21621418111五氯苯25024821512六氯苯284282249其中，所述步驟（4）中，計算樣品中氯苯類化合物的含量采用外標法，計算公式為：式中：X-樣品中氯苯的含量，單位為mg/kg；c-從標準工作曲線得到的待測樣品溶液的濃度，單位為μg/mL；V-樣品溶液最終定容的體積，單位為mL。其中，所述樣品中氯苯類化合物的曲線方程為：所述標準溶液中單個氯苯的標準工作曲線方程為：氯苯Y=4.933×106x+3.884×105；1,3-二氯苯Y=2.247×106x+1.563×105；1,4-二氯苯Y=2.333×106x+1.307×105；1,2-二氯苯Y=2.143×106x+9.902×104；1,3,5-三氯苯Y=1.866×106x+7.401×104；1,2,4-三氯苯Y=1.679×106x+8.395×104；1,2,3-三氯苯Y=1.678×106x+8.930×104；1,2,3,5-四氯苯Y=1.616×106x+8.006×104；1,2,4,5-四氯苯Y=1.620×106x+7.339×104；1,2,3,4-四氯苯Y=1.606×106x+7.392×104五氯苯Y=1.558×106x+6.557×104六氯苯Y=1.367×106x+6.728×104上述工作曲線方程的相關工作系數相關系數R2均為0.9998。以表格形式表示如本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述測定方法包括如下步驟：（1）樣品制備：選取樣品使用高分子材料碎樣機粉碎成均勻性樣品，待用；（2）提取：取步驟（1）粉碎后的樣品加入溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取，取萃取液過濾，用氮氣吹，待凈化；（3）凈化：使用溶劑活化凈化小柱，將步驟（2）的樣品加入溶劑溶解，上樣，用溶劑淋洗，用氮氣吹干，用丙醇定容，得到樣品溶液；并稱取單個氯苯標準品用丙酮配置成標準溶液，待檢測；（4）氣相色譜質譜的測定：分別吸取上述待測的標準溶液和樣品溶液，采用EI源的氣相色譜質譜聯用儀進行測定，最后計算出樣品中的氯苯類化合物的含量；所述丙酮為色譜純，所述溶劑為丙酮與二氯甲烷按照體積比1:2混合。

【技術特征摘要】
1.一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述測定方法包括如下步驟：（1）樣品制備：選取樣品使用高分子材料碎樣機粉碎成均勻性樣品，待用；（2）提取：取步驟（1）粉碎后的樣品加入溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取，取萃取液過濾，用氮氣吹，待凈化；（3）凈化：使用溶劑活化凈化小柱，將步驟（2）的樣品加入溶劑溶解，上樣，用溶劑淋洗，用氮氣吹干，用丙醇定容，得到樣品溶液；并稱取單個氯苯標準品用丙酮配置成標準溶液，待檢測；（4）氣相色譜質譜的測定：分別吸取上述待測的標準溶液和樣品溶液，采用EI源的氣相色譜質譜聯用儀進行測定，最后計算出樣品中的氯苯類化合物的含量；所述丙酮為色譜純，所述溶劑為丙酮與二氯甲烷按照體積比1:2混合。2.根據權利要求1所述的一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述步驟（2）具體為：稱取0.050-1.500g樣品，準確加入5-15mL溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取5-15min，取萃取液過濾，于43-47℃氮氣吹至0.8-1.2mL，待凈化。3.根據權利要求1所述的一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述步驟（2）具體為：稱取1.000g樣品，準確加入10mL溶劑，密塞，于微波萃取儀中萃取10min，取萃取液過濾，于45℃氮氣吹至1mL，待凈化。4.根據權利要求1所述的一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述步驟（3）具體為：使用3-8mL溶劑活化凈化小柱，將步驟（2）的樣品加入1.5-2.5mL溶劑溶解，上樣，用3.5-4.5mL溶劑分兩次淋洗，收集淋洗液，43-47℃氮氣吹干，用丙醇定容5mL得到樣品溶液；并稱取單個氯苯標準品用丙酮配置成標準溶液，待檢測。5.根據權利要求1所述的一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述步驟（3）具體為：使用5mL溶劑活化凈化小柱，將步驟（2）的樣品加入2mL溶劑溶解，上樣，用4mL溶劑分兩次淋洗，收集淋洗液，45℃氮氣吹干，用丙醇定容5mL，得到樣品溶液；并稱取單個氯苯標準品用丙酮配置成標準溶液，待檢測。6.根據權利要求1所述的一種塑料制品中氯苯類化合物的測定方法，其特征在于：所述步驟（4）中，氣相色譜的條件為：色譜柱為HP-INNOWAX型毛細管柱，規格為30m×0.25mm×0.15mm；載氣為純度大于99.999%的高純氮氣，柱流量為1.40-1.80mL/min,不分流；進樣量為0.8-1.2mL；進樣口溫度為235-245℃；程序升溫為初始40-50℃溫度下保持3min，以13-17℃/min的升溫速度升溫至100-115℃保持1.5-2.5min，后以13-17℃/min的升溫速度升溫至150-160℃保持1.5-2.5min，再以1.5-2...

【專利技術屬性】
技術研發人員：黃雪琳，李菊，王斌，黃偉，楊麗，平慶杰，郭宗寧，
申請(專利權)人：東莞出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫綜合技術中心，東莞市譜標實驗器材科技有限公司，
類型：發明
國別省市：廣東,44