一種2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺的合成方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。本發(fā)明專利技術(shù)先以2?硝基?5?甲基苯甲酸為原料，利用六水三氯化鐵和鈀為復(fù)合催化劑，加入水合肼溶液進(jìn)行還原反應(yīng)，得到2?氨基?5?甲基苯甲酸，將其和二氯甲烷，在吡啶為催化劑下，加入二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后微波加熱至回流，回流后加入甲胺水溶液進(jìn)行甲胺化反應(yīng)，得2?氨基?N,5?二甲基苯甲酰胺，將其最后和雙氧水和氫溴酸溶液的條件下進(jìn)行鹵代反應(yīng)得2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺。

A 2 amino 4 bromide N, 5 synthetic methods two methyl benzamide

The invention discloses a 2 amino 4 bromide N, 5 synthetic methods two methyl benzamide, which belongs to the field of chemical synthesis. The first 2 nitro 5 methyl benzoic acid as raw material, using six water ferric chloride and palladium as catalyst, the reduction reaction of adding hydrazine hydrate solution, 2 amino 5 methyl benzoic acid, and the dichloromethane in pyridine as catalyst, adding two (three chlorine methyl) carbonate ester of tetrahydrofuran solution cyclization reaction after microwave heating to reflux, reflux after addition of methylamine by amination reaction, 2 amino N, 5 two methyl benzamide, the last and a hydrogen peroxide and hydrobromic acid solution of halogenated reaction 2 amino 4 bromide N, 5 two methyl benzamide.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法
本專利技術(shù)公開了一種2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
技術(shù)介紹
近幾年來開發(fā)的一類對(duì)防治鱗翅目害蟲效果較好的新型殺蟲劑為鄰甲酰氨基苯甲酰胺，該類殺蟲劑因其低毒、低殘留、作用機(jī)制獨(dú)特而被廣泛研究。據(jù)報(bào)道，該類殺蟲劑防治害蟲的主要原理是活化昆蟲的魚尼丁受體。魚尼丁受體被稱為鈣通道蛋白，活化昆蟲的魚尼丁受體即使昆蟲細(xì)胞鈣離子通道處于開放狀態(tài)，導(dǎo)致大量鈣離子的流失，進(jìn)而使昆蟲的肌肉收縮直至死亡。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)提供一種反應(yīng)條件溫和、收率高的2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法。為達(dá)到上述目的，本專利技術(shù)2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成路線為：本專利技術(shù)涉及的2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成過程包括以下步驟：（1）向500mL的四口燒瓶中依次加入120～150mL去離子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氫氧化鈉、20～22g六水三氯化鐵和0.1～0.2g鈀，加入后將四口燒瓶放入水浴鍋中，升高溫度至75～80℃后向燒瓶中滴加13～15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%水合肼水溶液，控制滴加速度為3～5mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～7h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫后將反應(yīng)物過濾得濾液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%鹽酸調(diào)節(jié)濾液pH為7.0，調(diào)節(jié)后的攪拌60～80min，攪拌后抽濾得濾渣，并用去離子水沖洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；（2）在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500mL四口燒瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固體和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后將四口燒瓶放入油浴中，升高至65～75℃時(shí)向燒瓶中滴加70～80mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液，控制滴加速度為1～3mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～6h，反應(yīng)結(jié)束后在800～900W微波功率下加熱至回流，回流20～30min后冷卻至室溫；（3）將上述冷卻至室溫的三口燒瓶放入油浴鍋中，升溫至55～65℃后滴加40～50mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%甲胺水溶液，控制滴加速度為2～4mL/min，滴加后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～5h，反應(yīng)后將燒瓶中的反應(yīng)液倒入分液漏斗中，靜置分層后取上層液，用去離子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃溫度下干燥5～7h，干燥后即可得到2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺；（4）將上述2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺加入燒瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去離子水，攪拌25～35min后向燒瓶中滴加35～40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氫溴酸溶液，控制滴加速度為5～7mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢?0～30min后放入水浴中，在35～40℃溫度下向燒瓶中滴加10～12mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%雙氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升溫至50～60℃，攪拌1～3h后加入35～40mL去離子水和1.2～1.5g亞硫酸氫鈉，攪拌混合后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為5.5～6.5，調(diào)節(jié)后過濾，得濾渣，用去離子水洗滌3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃溫度下干燥8～10h，即可得到2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺固體。具體實(shí)施方案本專利技術(shù)涉及的一種2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成過程包括以下步驟：首先向500mL的四口燒瓶中依次加入120～150mL去離子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氫氧化鈉、20～22g六水三氯化鐵和0.1～0.2g鈀，加入后將四口燒瓶放入水浴鍋中，升高溫度至75～80℃后向燒瓶中滴加13～15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%水合肼水溶液，控制滴加速度為3～5mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～7h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫，將反應(yīng)物過濾得濾液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%鹽酸調(diào)節(jié)濾液pH為7.0，調(diào)節(jié)后的攪拌60～80min，攪拌后抽濾得濾渣，并用去離子水沖洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500mL四口燒瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固體和200～250mL二氯甲烷和0.3～0.5mL吡啶，加入后將四口燒瓶放入油浴中，升高至65～75℃時(shí)向燒瓶中滴加70～80mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液，控制滴加速度為1～3mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～6h，反應(yīng)結(jié)束后在800～900W微波功率下加熱至回流，回流20～30min后冷卻至室溫；將上述冷卻至室溫的三口燒瓶再放入油浴鍋中，升溫至55～65℃后滴加40～50mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%甲胺水溶液，控制滴加速度為2～4mL/min，滴加后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～5h，反應(yīng)后將燒瓶中的反應(yīng)液倒入分液漏斗中，靜置分層后取上層液，用去離子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃溫度下干燥5～7h，干燥后即可得到2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺；將上述制備得到的2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺加入燒瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去離子水，攪拌25～35min后向燒瓶中滴加35～40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氫溴酸溶液，控制滴加速度為5～7mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢?0～30min，攪拌后放入水浴中在35～40℃溫度下向燒瓶中滴加10～12mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%雙氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升溫至50～60℃，攪拌1～3h后加入35～40mL去離子水和1.2～1.5g亞硫酸氫鈉，攪拌混合后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為5.5～6.5，調(diào)節(jié)后過濾，得濾渣，用去離子水洗滌3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃溫度下干燥8～10h，即可得到2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺固體。實(shí)例1首先向500mL的四口燒瓶中依次加入120mL去離子水、20g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10g氫氧化鈉、20g六水三氯化鐵和0.1g鈀，加入后將四口燒瓶放入水浴鍋中，升高溫度至75℃后向燒瓶中滴加13mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%水合肼水溶液，控制滴加速度為3mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫，將反應(yīng)物過濾得濾液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%鹽酸調(diào)節(jié)濾液pH為7.0，調(diào)節(jié)后的攪拌60min，攪拌后抽濾得濾渣，并用去離子水沖洗3次后放入烘箱中，在60℃干燥6h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500mL四口燒瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固體和200mL二氯甲烷和0.3mL吡啶，加入后將四口燒瓶放入油浴中，升高至65℃時(shí)向燒瓶中滴加70mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液，控制滴加速度為1mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后在800W微波功率下加熱至回流，回流20min后冷卻至室溫；將上述冷卻至室溫的三口燒瓶再放入油浴鍋中，升溫至55℃后滴加40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%甲胺水溶液，控制滴加速度為2mL/min，滴加后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3h，反應(yīng)后將燒瓶中的反應(yīng)液倒入分液漏斗中，靜置分層后取上層液，用去離子水洗3次后放入本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺的合成：向500mL的四口燒瓶中依次加入120～150mL去離子水、20～22g2?硝基?5?甲基苯甲酸、10～12g氫氧化鈉、20～22g六水三氯化鐵和0.1～0.2g鈀，加入后將四口燒瓶放入水浴鍋中，升高溫度至75～80℃后向燒瓶中滴加13～15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%水合肼水溶液，控制滴加速度為3～5mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～7h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫后將反應(yīng)物過濾得濾液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%鹽酸調(diào)節(jié)濾液pH為7.0，調(diào)節(jié)后的攪拌60～80min，攪拌后抽濾得濾渣，并用去離子水沖洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2?氨基?5?甲基苯甲酸；在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500mL四口燒瓶中加入上述2?氨基?5?甲基苯甲酸固體和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后將四口燒瓶放入油浴中，升高至65～75℃時(shí)向燒瓶中滴加70～80mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液，控制滴加速度為1～3mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～6h，反應(yīng)結(jié)束后在800～900W微波功率下加熱至回流，回流20～30min后冷卻至室溫；將上述冷卻至室溫的三口燒瓶放入油浴鍋中，升溫至55～65℃后滴加40～50mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%甲胺水溶液，控制滴加速度為2～4mL/min，滴加后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～5h，反應(yīng)后將燒瓶中的反應(yīng)液倒入分液漏斗中，靜置分層后取上層液，用去離子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃溫度下干燥5～7h，干燥后即可得到2?氨基?N,5?二甲基苯甲酰胺；將上述2?氨基?N,5?二甲基苯甲酰胺加入燒瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去離子水，攪拌25～35min后向燒瓶中滴加35～40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氫溴酸溶液，控制滴加速度為5～7mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢?0～30min后放入水浴中，在35～40℃溫度下向燒瓶中滴加10～12mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%雙氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升溫至50～60℃，攪拌1～3h后加入35～40mL去離子水和1.2～1.5g亞硫酸氫鈉，攪拌混合后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為5.5～6.5，調(diào)節(jié)后過濾，得濾渣，用去離子水洗滌3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃溫度下干燥8～10h，即可得到2?氨基?4?溴?N,5?二甲基苯甲酰胺固體。...

【技術(shù)特征摘要】
1.一種2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成：向500mL的四口燒瓶中依次加入120～150mL去離子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氫氧化鈉、20～22g六水三氯化鐵和0.1～0.2g鈀，加入后將四口燒瓶放入水浴鍋中，升高溫度至75～80℃后向燒瓶中滴加13～15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%水合肼水溶液，控制滴加速度為3～5mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～7h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻室溫后將反應(yīng)物過濾得濾液，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%鹽酸調(diào)節(jié)濾液pH為7.0，調(diào)節(jié)后的攪拌60～80min，攪拌后抽濾得濾渣，并用去離子水沖洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500mL四口燒瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固體和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后將四口燒瓶放入油浴中，升高至65～75℃時(shí)向燒瓶中滴加70～80mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%二（三氯甲基）碳酸酯四氫呋喃溶液，控制滴加速度為1～3mL/min，滴加結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5～6h，反應(yīng)結(jié)束后在800～900W微...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：袁春華，王統(tǒng)軍，
申請(專利權(quán))人：袁春華，
類型：發(fā)明
國別省市：江蘇,32