從含鹵有機廢料的水解處理生產堿和/或堿土金屬的純鹵化物鹽的方法技術

從用含鹵有機廢料，如ＰＶＣ廢料，在有堿和／或堿土金屬氫氧化物存在下水解（１）并接著分離（２）成固體水解產物部分（４）和液體水解產物部分（３）所獲得的液體水解產物部分（３），生產堿和／或堿土金屬或它們混合物的純鹵鹽的方法。液體水解產物部分用氫鹵酸如ＨＣｌ中和（６），在其中加入絮凝劑（７），分離成含固體部分和含水部分（９）并納米過濾（１１）含水部分。來自納米過濾的滲透物純度高得以致能用傳統蒸發（１４）以滿足真空鹽純度要求那樣的令人驚訝的純的形式獲得鹵化物鹽晶體。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及，從處理含卣有機廢料以分解所述含囟有機廢料所產生 的液體水解產物部分，生產堿和/或堿土金屬或它們混合物的純卣鹽的方法，包含下列步驟(I)在有堿存在下，在足以保持水為液態的壓力下， 水解加熱1重量份粉碎狀態廢料在1~ 10重量份含水介質中的懸浮體到 200~ 300°C,優選250 280。C，加熱時間足以使幾乎所有存在的有機鍵 合囟轉化為無機卣化物，和(II)把步驟(I)中所得的水解產物分離成 固體水解產物部分和液體水解產物部分。
技術介紹
EP 1 117 463公開了一種處理含卣有機廢料的方法。分解含鹵有機 廢料的方法如下在有堿，如堿和/或堿土金屬氫氧化物，的存在下，在 250 280。C的溫度下，在足以保持水為液態的壓力下，水解加熱粉碎狀 態廢料在含水介質中的懸浮體，加熱時間足以把幾乎所有存在的有機鍵 合卣轉化成無機卣化物。水解中所用含水介質的水含量確保在整個水解 過程中存在的足夠量的堿和所得到的所有卣化物鹽都在溶液內。水解分 解之后，把所得水解產物分離成固相和液相，然后，后加熱處理固相， 釋出熔點低于室溫而沸點高于室溫的可回收有機化合物。水解產物的液相包括多種可以被蒸發、分離和利用的醇。由此留下含固體的殘渣，包括硫酸4丐和其它含堿和/或堿土金屬卣化物、堿和/或 堿土金屬氬氧化物的無機物質以及含重金屬的化合物在內。在按照EP 1 117 463進一步處理時，用水洗滌殘渣并過濾之。濾液是用來沉淀重金 屬的體系，在其中作為鹽溶解的重金屬靠使用NaS或NaOH之類或以相 應的傳統方法沉淀出來。沉淀后，對用過的工業廢水可進行污水生物處 理，或者，也可以導回本工藝。水解產物的液相一般包括約2.1 meq/1 (摩爾當量/升)堿和/或堿土 金屬囟化物。例如，當用NaOH為堿處理含氯廢水時，這對應于約11 重量％氯化鈉。經上述處理后，卣化物鹽將存在于工藝水中并遲早被放進自然界。雖然在能排放進大海或類似鹽水庫的地區內，這類進入自然 界的排放，在被外加水大大稀釋時，在環境上無可非議，但排放和處理 含卣化物鹽的工業廢水在遠離主要鹽水區的地方就會成為問題。而且鹵 化物鹽，由于是有價值的資源，不去利用是不能滿意的。因此， 一般能指出，按照EP 1 117463所處理的有機廢料的含卣成 分應以優選方式被轉化成卣化物鹽的水溶液，該溶液在經過生物凈化 后，例如，可以排進大海而在本質上對環境無害。但排放凈化卣化物鹽溶液仍被認為不理想的，因為 生物凈化意味著大量稀釋卣化物溶液，因此占據污水處理廠的很 大容量。 并不總能或不總允許從遠離大海的循環廠排放。 卣化物溶液是可以作為卣化物鹽工業回收基礎的資源。卣化物鹽的加工和回收能以傳統方法靠多階段真空蒸發來實現。但 是，獲得結晶良好的卣化物鹽意味著某些重要組分的高純度。例如，一 般存在于PVC廢料中因而也存在于所得卣化物溶液中的痕量鉛，被定 量地吸收在所得鹽中并造成變形晶體。而且在很多應用中鉛不宜在鹽中。已經發現，用比較簡單的方法處理水解產物液相部分，可以純化所 述部分，以荻得可利用資源形式的純鹽產物。因此滿足諸如路鹽(road salt)或"真空鹽，，之類應用要求的純鹽產物可以從源自處理純PVC廢 料的含氯化物鹽如氯化鈣或鈉的水解產物荻得。在處理電子碎片時，水 解產物包括卣化物的混合物。在這種情況下，能通過處理獲得CaF2、 CaCl2和CaBr2和/或NaF、 NaCl和NaBr之類卣化物鹽的純混合物。作 為工業純鹽，NaF被大規模用來氟化飲用水，而NaBr被以水溶液形式 應用，作為油井和氣井中所用的平衡液，和作為生物殺傷劑。而且這兩 種鹽都是許多不同領域的精細化學藥品。以CaBr2和/或NaBr為主要組 分的純卣化物鹽的混合物，正如通過處理電子碎片所獲得，可代替CaBr2 和/或NaBr作為石油工業中的平衡液。CaCb和NaCl的混合物尤其可用 作路鹽。專利技術概述本專利技術涉及一種從如EP 1 117463所7>開的上述處理以分解含鹵有機廢材料所得到的液體水解產物部分來生產堿和/或堿土金屬或其混合物的純卣鹽的方法，其特征在于，液體水解產物部分還要經歷步驟a) 用氫卣酸中和，步驟b)加入絮凝劑，步驟c)把來自步驟b)的物料分 離成含固體部分，如濾餅或懸浮體，和水溶液，步驟d)納米過濾所述 水溶液，以獲得截留物質和滲透物，然后用本來已知方法處理滲透物， 以獲得純鹽。氫卣酸能以氫卣化物的溶液施用或者也能以含氫鹵化物的氣體加入。 步驟c)中的分離可以用離心法或過濾法進行，優選用離心法。 步驟d)中的納米過濾可以在一步中實現，或者，也可以包括串聯 的2步或多步納米過濾，從而把來自前一步的滲透物作為喂料導至后一 步。來自步驟d)中納米過濾的一種或多種截留物質可循環回步驟c) 的分離。按照本專利技術的方法能夠以意外純的形式獲得含在液體水解產物部 分中的一種或多種卣化物鹽。因此Pb含量被大大減少了。這一點可以 從，例如，NaCl的結晶看出，因為即使少量，例如20-40 ppm的Pb, 也會妨礙形成普通的立方NaCl晶體。產生結晶形式卣化鈉的方法是， 以本身傳統的方法，優選在真空下蒸發來自步驟d)中納米過濾工藝的 ;參透物或最纟冬;參透物。按照本專利技術的方法最好與EP 1 117463所述的那類處理含卣有機廢 料的方法結合起來應用，以這種處理，含卣有機廢料要經受(I) 在有堿存在下，在足以保持水為液態的壓力下，水解加熱1 重量份粉碎廢料在1 ~ 10重量份含水介質中的懸浮體到200 ~ 30(TC ， 一 般為250 ~280°C,加熱時間足以使幾乎所有存在的有機鍵合面都轉化為 無機卣化物，和(II) 把步驟(I)中所得的水解產物分離成固相和液相。步驟(II)中所得的固相可作為燃料利用或可以如EP 1 117 463所 建議進行后加熱，以獲得有價值的有機化合物。在兩種情況下，對于開 發利用，重要的是固相基本不含卣素。因此，在水解分解之后，原先存在于含卣有機廢料中的卣素將存在 于步驟(II)中所得的液體水解產物相中。用本專利技術的方法可以從該液 體水解產物相獲得純形式的堿和/或堿土金屬卣化物鹽。因此，按照本專利技術的方法基于以上步驟(II)中作為液相產生的液 體水解產物部分。在一個其中來自步驟(II)的固體水解產物相要經受如EP 1 117463中所公開的后加熱的實施方案中，按照本專利技術方法步驟 c)中的含固體部分，可優選導回到與水解產物的固相一起后加熱。由 此就把重金屬和其它無機化合物組合在來自后加熱的殘渣中。或者，來自步驟c)的含固體部分也可優選被濃縮，以獲得重金屬， 條件是，重金屬的含量足夠高。本專利技術的可應用程度從以下詳述中體現出來。但應理解，詳述和具 體實施例僅供作說明，由于它們以詳述為基礎說明本專利技術的優選實施方 案，因此對于本領域的技術人員來說，在本專利技術范圍內的各種修正和變 更都是明顯的。附圖簡述附圖說明圖1是示意與按照EP 1 117463的水解工藝連用的按照本專利技術方法的優選實施方案的流程圖，在其中含鹵有機廢料是PVC,堿是NaOH,和 圖2示意用按照本專利技術的方法生成的鹽晶體，放大84倍。 在圖l中，用下列導引編碼 _<table>table see orig本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種從處理含鹵有機廢料以分解所述含鹵有機廢料所產生的液體水解產物部分生產堿和／或堿土金屬或它們混合物的純鹵鹽的方法，包括下列步驟：　　　　（Ⅰ）在有堿存在下，在足以保持水為液態的壓力下，水解加熱１重量份粉碎狀態廢料在１～１０重量份含水介質中的懸浮體到２００～３００℃，加熱時間足以把幾乎所有存在的有機鍵合鹵轉化為無機鹵化物，和　　　　（Ⅱ）把步驟（Ⅰ）中所獲得的水解產物分離成固體水解產物部分和液體水解產物部分，　　　　其特征在于液體水解產物部分還經歷　　　　步驟ａ）用氫鹵酸中和，　　　　步驟ｂ）加入絮凝劑，　　　　步驟ｃ）把來自步驟ｂ）的物料分離成含固體部分和水溶液，　　　　步驟ｄ）納米過濾所述水溶液，以獲得截留物質和滲透物，　　　　然后，用本來已知的方法處理滲透物，以獲得純鹽。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：簡普羅西達，
申請(專利權)人：簡普羅西達，
類型：發明
國別省市：DK[丹麥]