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    一種電解質(zhì)材料的制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):15679170 閱讀:317 留言:0更新日期:2017-06-23 07:47
    本發(fā)明專利技術(shù)微量堿土金屬元素?fù)诫s改性8YSZ電解質(zhì)材料的制備方法:先稱取一定量的8YSZ粉體,然后按8YSZ粉體總質(zhì)量的0~2.0%稱取改性劑(MgO、SrO、BaO中的任意一種或者兩種)粉體作為摻雜改性劑;再將上述粉體與無(wú)水乙醇和混料球球磨,三者質(zhì)量比=1:1:1~1:2:1,所得漿料烘烤至無(wú)水乙醇揮發(fā)完畢,然后研磨過(guò)篩獲得混合粉體;該混合粉體加入有機(jī)溶劑、粘結(jié)劑和增塑劑球磨配置成流延漿料,流延成型后,采用無(wú)壓燒結(jié)的方式將素坯在空氣氣氛下燒結(jié),升溫速率為0.5~5℃/min,燒結(jié)溫度1200~1400℃,保溫時(shí)間1~8h即可。本發(fā)明專利技術(shù)獲得的改性8YSZ電解質(zhì)材料具有摻雜量少,致密度高,高溫電導(dǎo)率比傳統(tǒng)8YSZ的電導(dǎo)率高等優(yōu)點(diǎn)。

    Preparation method of electrolyte material

    The preparation method of 8YSZ electrolyte material modified by alkaline earth metal trace element doped 8YSZ powder: first take a certain amount of 8YSZ, and then according to the total quality of powder 0 ~ 2% weigh modifier (MgO, SrO, BaO in any one or two) powder as doping agent the powder; and the mixture of ethanol and ball milling, three mass ratio = 1:1:1 ~ 1:2:1, the slurry is baked to ethanol volatile, and sieving to obtain mixed powder; the mixed powder adding organic solvent, binder and plasticizer milling slurry configured to casting, casting after using pressureless sintering the blank sintered in air atmosphere, heating rate is 0.5 to 5 DEG /min, the sintering temperature of 1200 to 1400 DEG C, holding time of 1 ~ 8h. The modified 8YSZ electrolyte material obtained by the invention has the advantages of small amount of doping, high density, high conductivity of the temperature and higher conductivity than the traditional 8YSZ.

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    一種電解質(zhì)材料的制備方法
    本專利技術(shù)屬于材料領(lǐng)域,具體涉及一種微量堿土金屬元素?fù)诫s改性8YSZ電解質(zhì)材料及其制備方法和應(yīng)用,特別適用于固體氧化物燃料電池(SOFC)的電解質(zhì)材料。
    技術(shù)介紹
    固體氧化物燃料電池(SOFCs)是一種將燃料氣體的化學(xué)能以高效的方式直接轉(zhuǎn)化成電能的電化學(xué)裝置,其具有燃料選擇性高、可熱電聯(lián)供、環(huán)境友好、安全可靠等特點(diǎn),可以廣泛地應(yīng)用于大型電站,分布式電站,汽車輔助電源,家庭熱電聯(lián)供系統(tǒng)等民用領(lǐng)域,同時(shí)也可以應(yīng)用于軍工電源等。因此,SOFCs的發(fā)展對(duì)于能源的高效利用和多元化發(fā)展具有重大的意義。目前,SOFCs的主要的研發(fā)方向是降低工作溫度(600-800℃)。但是由于受到電解質(zhì)材料的限制,大多數(shù)的研發(fā)工作僅限于用傳統(tǒng)的釔穩(wěn)定氧化鋯(YSZ)材料制備微米級(jí)的薄膜來(lái)減低電池的歐姆電阻,已達(dá)到降低燃料電池工作溫度的目的。但是微米級(jí)薄膜電解質(zhì)難以保證電池的性能和穩(wěn)定性,同時(shí)傳統(tǒng)的YSZ電解質(zhì)材料仍需要700℃以上的工作溫度才能保證所需的電導(dǎo)率。因此,提高電解質(zhì)材料的電導(dǎo)率是實(shí)現(xiàn)SOFC低溫操作與性能提高的重要途徑。多晶YSZ的電導(dǎo)由體相電導(dǎo)和晶界電導(dǎo)構(gòu)成。在中低溫下,晶界電導(dǎo)的影響較大。晶界電導(dǎo)的產(chǎn)生于原料中或者制備過(guò)程中引入的雜相或者第二相有關(guān)。通過(guò)摻雜其他元素如Al、Ce等元素不僅可以改變晶界中雜質(zhì)相的濃度,而且還能影響燒結(jié)過(guò)程,從而改變材料的電導(dǎo)率。至今為止還沒(méi)有將堿土金屬元素應(yīng)用于YSZ的摻雜改性,也沒(méi)有堿土金屬元素對(duì)YSZ電導(dǎo)率影響的相關(guān)研究報(bào)道。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的是采用堿土金屬元素(Sr、Ba等)摻雜改性YSZ,以達(dá)到提高其電導(dǎo)率的目的。本專利技術(shù)的電解質(zhì)材料是由0-2wt%的改性劑和98-100%的8YSZ組成,改性劑為MgO、SrO、BaO中的任意一種或兩種,用于促進(jìn)電解質(zhì)材料的燒結(jié)以及改善電解質(zhì)材料晶界處電導(dǎo)率。本專利技術(shù)解決上述問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為:一種電解質(zhì)材料的制備方法:先稱取8mol%氧化釔穩(wěn)定氧化鋯陶瓷粉體(8YSZ粉體),然后按8YSZ粉體和堿土金屬硝酸鹽總質(zhì)量的0.01~2.0%稱取堿土金屬硝酸鹽中的一種或二種以上粉體作為摻雜改性劑;再將上述粉體與有機(jī)溶劑球磨,三者質(zhì)量比=1:1~1:2,所得漿料烘烤至有機(jī)溶劑揮發(fā)完畢,然后研磨過(guò)篩獲得通過(guò)篩子的混合粉體;該混合粉體加入溶劑、分散劑、粘結(jié)劑和增塑劑球磨配置成流延漿料,流延成型后成素坯;采用無(wú)壓燒結(jié)的方式將素坯在空氣氣氛下燒結(jié),升溫速率為0.5~5℃/min,從室溫升溫至燒結(jié)溫度1200~1400℃,保溫時(shí)間1~8h即可得到改性的8YSZ電解質(zhì)材料。本專利技術(shù)所述的堿土金屬元素為硝酸鍶、硝酸鎂、硝酸鋇中的一種或二種以上粉體,粉體純度≥99%,粒徑為0.1~1μm。本專利技術(shù)所述的溶劑為無(wú)水乙醇與甲苯的混合溶劑,兩者質(zhì)量比為2:3,添加量為混合粉體質(zhì)量的70%;分散劑為魚油,添加量為混合粉體質(zhì)量的1%;所述的有機(jī)溶劑為無(wú)水乙醇的純度≥99.9%。本專利技術(shù)所述的混料球?yàn)檠趸喬沾汕颍昧颗c粉體相同,臥式球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為50~100轉(zhuǎn)/分,球磨時(shí)間為2~8h。本專利技術(shù)所述的烘烤溫度為50~120℃,烘烤時(shí)間為12~36h。本專利技術(shù)所述的篩子的目數(shù)為300~400目。本專利技術(shù)所述的粘結(jié)劑為PVB,添加量為混合粉體質(zhì)量的2~8%;增塑劑為DOP、PEG中的任意一種或者兩種,添加量為混合粉體質(zhì)量的2~8%。本專利技術(shù)所述的所述的流延成型工藝為:添加分散劑后球磨4~24h,然后加入粘結(jié)劑與增塑劑,球磨12~48h,干燥溫度25~50℃。本專利技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于:該法制備的電解質(zhì)材料具有比傳統(tǒng)的8YSZ電解質(zhì)材料具有更小的晶界電導(dǎo)活化能,意味著8YSZ經(jīng)過(guò)摻雜改性后,晶界處電導(dǎo)率得到提高。并且本電解質(zhì)材料所采用的原料簡(jiǎn)單、制備和使用過(guò)程簡(jiǎn)單、成本低,適合作為SOFC的電解質(zhì)材料。附圖說(shuō)明圖1為本電解質(zhì)材料與傳統(tǒng)8YSZ電解質(zhì)材料的體相傳導(dǎo)和晶界傳導(dǎo)活化能曲線圖。具體實(shí)施方式以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本專利技術(shù)作進(jìn)一步的闡述:實(shí)施例1:1、電解質(zhì)材料原始粉體的制備:按質(zhì)量比為Sr(NO3)2:8YSZ=2:98稱取Sr(NO3)2和8YSZ。原料混合后加入1.5倍固體質(zhì)量的無(wú)水乙醇,在臥式球磨機(jī)上球磨24h,混合物干燥后得到初始粉體。2、素坯的制備:按質(zhì)量比為初始粉體:無(wú)水乙醇-甲苯:魚油:PVB:DOP=100:70:1:8:8稱取原料,在臥式球磨機(jī)上球磨96h,過(guò)100目篩子,經(jīng)過(guò)脫泡處理后得到均勻漿料,無(wú)水乙醇-甲苯質(zhì)量比為2:3;將得到的漿料在流延機(jī)上流延成型得到電解質(zhì)素坯,干燥溫度為35℃。3、燒結(jié)成型:將得到的電解質(zhì)素坯在高溫爐中以1℃/min的升溫速率從室溫升溫至800℃,恒溫30-150min以保證素坯中有機(jī)物完全分解,然后以2℃/min的升溫速率升溫至1400℃,恒溫4h以保證電解質(zhì)片完全致密化。實(shí)施例2:1、電解質(zhì)材料原始粉體的制備:按質(zhì)量比為Ba(NO3)2:8YSZ=1:99稱取Sr(NO3)2和8YSZ。原料混合后加入1.5倍固體質(zhì)量的無(wú)水乙醇,在臥式球磨機(jī)上球磨24h,混合物干燥后得到初始粉體。2、素坯的制備:按質(zhì)量比為初始粉體:無(wú)水乙醇-甲苯:魚油:PVB:DOP=100:70:1:8:8稱取原料,在臥式球磨機(jī)上球磨96h,過(guò)100目篩子,經(jīng)過(guò)脫泡處理后得到均勻漿料,無(wú)水乙醇-甲苯質(zhì)量比為2:3;將得到的漿料在流延機(jī)上流延成型得到電解質(zhì)素坯,干燥溫度為35℃。3、燒結(jié)成型:將得到的電解質(zhì)素坯在高溫爐中以1℃/min的升溫速率從室溫升溫至800℃,恒溫30-150min以保證素坯中有機(jī)物完全分解,然后以2℃/min的升溫速率升溫至1400℃,恒溫4h以保證電解質(zhì)片完全致密化。實(shí)施例3:1、電解質(zhì)材料原始粉體的制備:按質(zhì)量比為Ba(NO3)2:Sr(NO3)2:8YSZ=1:1:98稱取Sr(NO3)2和8YSZ。原料混合后加入1.5倍固體質(zhì)量的無(wú)水乙醇,在臥式球磨機(jī)上球磨24h,混合物干燥后得到初始粉體。2、素坯的制備:按質(zhì)量比為初始粉體:無(wú)水乙醇-甲苯:魚油:PVB:DOP=100:70:1:8:8稱取原料,在臥式球磨機(jī)上球磨96h,過(guò)100目篩子,經(jīng)過(guò)脫泡處理后得到均勻漿料,無(wú)水乙醇-甲苯質(zhì)量比為2:3;將得到的漿料在流延機(jī)上流延成型得到電解質(zhì)素坯,干燥溫度為35℃。3、燒結(jié)成型:將得到的電解質(zhì)素坯在高溫爐中以1℃/min的升溫速率從室溫升溫至800℃,恒溫30-150min以保證素坯中有機(jī)物完全分解,然后以2℃/min的升溫速率升溫至1400℃,恒溫4h以保證電解質(zhì)片完全致密化。本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
    一種電解質(zhì)材料的制備方法

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種電解質(zhì)材料的制備方法:先稱取8mol%氧化釔穩(wěn)定氧化鋯陶瓷粉體(8YSZ粉體),然后按8YSZ粉體和堿土金屬硝酸鹽總質(zhì)量的0.01~2.0%稱取堿土金屬硝酸鹽中的一種或二種以上粉體作為摻雜改性劑;再將上述粉體與有機(jī)溶劑球磨,二者質(zhì)量比=1:1~1:2,所得漿料烘烤至有機(jī)溶劑揮發(fā)完畢,然后研磨過(guò)篩獲得通過(guò)篩子的混合粉體;該混合粉體加入溶劑、分散劑、粘結(jié)劑和增塑劑球磨配置成流延漿料,流延成型后成素坯;采用無(wú)壓燒結(jié)的方式將素坯在空氣氣氛下燒結(jié),升溫速率為0.5~5℃/min,從室溫升溫至燒結(jié)溫度1200~1400℃,保溫時(shí)間1~8h即可得到改性的8YSZ電解質(zhì)材料。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種電解質(zhì)材料的制備方法:先稱取8mol%氧化釔穩(wěn)定氧化鋯陶瓷粉體(8YSZ粉體),然后按8YSZ粉體和堿土金屬硝酸鹽總質(zhì)量的0.01~2.0%稱取堿土金屬硝酸鹽中的一種或二種以上粉體作為摻雜改性劑;再將上述粉體與有機(jī)溶劑球磨,二者質(zhì)量比=1:1~1:2,所得漿料烘烤至有機(jī)溶劑揮發(fā)完畢,然后研磨過(guò)篩獲得通過(guò)篩子的混合粉體;該混合粉體加入溶劑、分散劑、粘結(jié)劑和增塑劑球磨配置成流延漿料,流延成型后成素坯;采用無(wú)壓燒結(jié)的方式將素坯在空氣氣氛下燒結(jié),升溫速率為0.5~5℃/min,從室溫升溫至燒結(jié)溫度1200~1400℃,保溫時(shí)間1~8h即可得到改性的8YSZ電解質(zhì)材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解質(zhì)材料的制備方法,其特征是,所述的堿土金屬硝酸鹽為硝酸鍶、硝酸鎂、硝酸鋇中的一種或二種以上粉體,粉體純度≥99%,粒徑為0.1~1μm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解質(zhì)材料的制備方法,其特征是,所述的溶劑為無(wú)水乙醇與甲苯的混合溶劑,兩者質(zhì)量比為2:3,添加量為混合粉體質(zhì)量的70%;分散劑為魚油,添加量為混合粉體質(zhì)...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:程謨杰黃志東
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:遼寧,21

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