3十二烷基砜基丙基6特丁基7H[124]三氮唑[3,4-b][134]噻二嗪制備制造技術

本發明專利技術涉及吡唑并三氮唑品成色劑領域，具體為一種3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法。該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，以氯化亞砜作為氯化劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽脫水閉環得到目標化合物，與傳統的吡唑啉酮型品成色劑相比，具有偶合活性高，有害吸收小，耐光、熱、濕性能好的優點。在合成過程中，沒有使用脫水劑三氯氧磷，氯化亞砜可以回收使用，極大地改善了對環境的污染，可以工業化生產。

【技術實現步驟摘要】
3十二烷基砜基丙基6特丁基7H[124]三氮唑[3,4-b][134]噻二嗪制備
本專利技術涉及吡唑并三氮唑品成色劑領域，具體為一種3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法。
技術介紹
3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪是吡唑并三氮唑型品成色劑的重要中間體，該成色劑是目前國內外各大膠片公司在彩色相紙中正在使用的新型品紅成色劑，被稱作二十世紀九十年代新一代品紅成色劑。據相關文獻報道，目前3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪的合成方法有如下兩種：方法一，化學反應方程式如下：該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，以三氯氧磷為氯化試劑和脫水試劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪脫水閉環得到目標化合物。該方法由于在合成過程中使用了大量的三氯氧磷，產生了大量的含磷廢水，對環境污染較大。方法二，化學反應方程式如下：該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，用二氯亞砜為氯化劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，用三氯氧磷為脫水劑，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪脫水閉環得到目標化合物。該方法用二氯亞砜做酰化試劑，降低了三氯氧磷的用量，但是沒有解決含磷廢水對環境污染的問題。上述兩種合成方法都不可避免的使用了三氯氧磷，無法解決含磷廢水的處理問題。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，解決現有技術中存在的工藝復雜，成本高，對環境污染較大等問題。本專利技術的技術方案是：一種3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，以氯化亞砜作為氯化劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽脫水閉環得到目標化合物，合成路線如下：所述的3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，具體步驟如下：(1)向裝有回流分水裝置的三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸80～90g和甲苯300～400ml，攪拌下升溫至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降溫至50～70℃開始滴加氯化亞砜42～44g，20～40分鐘滴加完畢，然后升溫至85～95℃反應1～3小時，獲得中間產物為4-十二烷基砜基丁酰氯；(2)減壓蒸餾至溫度50～60℃，停止減壓蒸餾加入干燥的甲苯200～400ml，降溫至25℃以下，加入5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽60～62g，升溫至60～65℃，保溫反應0.5～2小時；然后升溫至回流，回流分水反應3～5小時，降溫至30～40℃，加入15～25wt％NaOH水溶液40～60ml攪拌20～40分鐘，靜置20～40分鐘后分去水層；再加入水80～120ml升溫至40～50℃攪拌3～6分鐘，靜置20～40分鐘，分去水層，甲苯層過濾后減壓蒸餾除去甲苯，當瓶內溫度為50～60℃時停止減壓蒸餾，將石油醚300ml～500ml加入到反應釜中，升溫至回流20～40分鐘，降溫至20℃析出，抽濾，烘干得產品。本專利技術的優點及有益效果是：與傳統的吡唑啉酮型品成色劑相比，具有偶合活性高，有害吸收小，耐光、熱、濕性能好的優點。附圖說明圖1為本專利技術3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪的核磁圖。具體實施方式在具體實施過程中，為了簡便、低成本、更環保的合成目標化合物，本專利技術3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，設計出如下合成路線：該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，以氯化亞砜作為氯化劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽脫水閉環得到目標化合物。在合成過程中，加入甲苯和石油醚，反復使用的甲苯可以大幅降低產品成本；石油醚作為析出溶劑使用。在合成過程中，沒有使用脫水劑三氯氧磷，氯化亞砜可以回收使用，極大地改善了對環境的污染，可以工業化生產。下面，通過實施例對本專利技術進一步詳細說明。實施例1向裝有回流分水裝置的1000ml三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸84g和甲苯320ml，攪拌下升溫至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降溫至60℃開始滴加氯化亞砜43.1g，約30分鐘滴加完畢，然后升溫至85～95℃反應2小時，獲得產物為4-十二烷基砜基丁酰氯。減壓蒸餾(真空度表示數0.092MPa)至溫度55℃，停止減壓蒸餾加入干燥的甲苯300ml，降溫至25℃以下，加入5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽61.5g，緩慢升溫至60～65℃，保溫反應1小時。然后升溫至回流，回流分水反應4小時，降溫至40℃，加入20wt％NaOH水溶液50ml攪拌30分鐘，靜置30分鐘后分去水層。再加入水100ml升溫至40～50℃攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分去水層，甲苯層過濾后減壓蒸餾(真空度表示數0.092MPa)除去甲苯，當瓶內溫度為55℃時停止減壓蒸餾，將石油醚300ml-500ml加入到反應釜中，升溫至回流30分鐘，降溫至20℃析出，抽濾，烘干得產品，含量98％，收率90％左右。如圖1所示，本實施例中獲得3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪，其核磁共振的譜系如下：1.24(16H，-CH2-；9H，-CH3)；3.2(2H，S-CH2-)；2.99(2H，SO2-CH2-)；3.06(2H，SO2-CH2-)，這些數據說明本實施例制得的成品結構是正確的。應用例本專利技術3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪用于吡唑并三氮唑型品成色劑，合成品成色劑的液相含量99.5％，照相性能符合應用要求。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種3?十二烷基砜基丙基?6?特丁基?7H?[1,2,4]?三氮唑[3,4?b]?[1,3,4]?噻二嗪制備方法，其特征在于：該方法以4?十二烷基砜基丁酸為原料，以氯化亞砜作為氯化劑，使4?十二烷基砜基丁酸轉化為4?十二烷基砜基丁酰氯后，與5?特丁基?2?肼基?6H?1,3,4?噻二嗪鹽酸鹽脫水閉環得到目標化合物，合成路線如下：

【技術特征摘要】
1.一種3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，其特征在于：該方法以4-十二烷基砜基丁酸為原料，以氯化亞砜作為氯化劑，使4-十二烷基砜基丁酸轉化為4-十二烷基砜基丁酰氯后，與5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪鹽酸鹽脫水閉環得到目標化合物，合成路線如下：2.按照權利要求1所述的3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制備方法，其特征在于，具體步驟如下：(1)向裝有回流分水裝置的三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸80～90g和甲苯300～400ml，攪拌下升溫至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降溫至50～70℃開始滴加氯化亞砜42～44g，20～40分鐘滴加完畢，然后...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉勇，洪柏欣，許巍巍，劉全群，周兆秋，
申請(專利權)人：沈陽感光化工研究院有限公司，
類型：發明
國別省市：遼寧,21