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    一種碳-金屬復(fù)合材料及其合成方法技術(shù)

    技術(shù)編號:15775021 閱讀:379 留言:0更新日期:2017-07-08 06:58
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種碳-金屬復(fù)合材料及其合成方法。該碳基材料中,以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有70-99重量%的碳元素、0.2-20重量%的氧元素和0.1-15重量%的金屬元素。本發(fā)明專利技術(shù)還提供了制備上述碳基材料的方法,該方法包括如下步驟:(1)將固體碳源、前驅(qū)體和水混合,得到混合后的物料;其中,所述前驅(qū)體含有金屬源;(2)將步驟(1)得到的混合后的物料進行水熱處理,得到水熱處理后的物料;并且將水熱處理后的物料中的固體分離并進行干燥,得到干燥后的物料;(3)將步驟(2)得到的干燥后的物料進行焙燒。本發(fā)明專利技術(shù)還提供了如上所述的碳基材料在催化烴氧化反應(yīng)中的用途。本發(fā)明專利技術(shù)能夠同時提高烴氧化制備烯烴的選擇性和轉(zhuǎn)化率。

    Carbon metal composite material and synthetic method thereof

    The invention discloses a carbon metal composite material and a synthesis method thereof. In the carbon based material, based on the total weight of the carbon based material, the carbon based material contains 70-99 wt.% carbon elements, 0.2-20 wt.% oxygen elements, and 0.1-15 wt.% metal elements. The invention also provides a method for preparing the carbon based material, the method comprises the following steps: (1) the solid carbon source, precursor mixture and water are mixed materials; wherein, the precursor containing metal source; (2) the step (1) obtained mixed materials hot water treatment, water after heat treatment of materials; and the water after heat treatment in solid material separation and drying, the drying of the material; (3) the step (2) obtained after drying the material roasting. The invention also provides the use of the carbon based material as mentioned above in the catalytic hydrocarbon oxidation reaction. The invention can simultaneously improve the selectivity and conversion rate of hydrocarbon oxidation to prepare olefins.

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
    一種碳-金屬復(fù)合材料及其合成方法
    本專利技術(shù)涉及材料化學(xué)領(lǐng)域,具體地,涉及一種碳基材料、一種制備碳基材料的方法和該碳基材料的用途。
    技術(shù)介紹
    碳基材料包括碳納米管、石墨烯、富勒烯、碳納米纖維和納米金剛石等等。碳基材料可以作為氧化烴類特別是烷烴的催化材料,例如:有文獻(AppliedCatalysis,29(1987)311-326)報道了利用活性炭為催化劑將乙苯氧化脫氫成為苯乙烯,還有文獻(ACTAPHYSICAPOLONICA,118(2010)459-464)報道了利用活性炭為催化劑將正丁烷轉(zhuǎn)化為丁烯和丁二烯。研究表明,如果在納米碳材料(例如納米碳管和石墨烯)表面上修飾含氧、氮等雜原子的飽和及非飽和官能團,可以改變納米碳材料的催化活性,如可以通過對納米碳材料進行氧化處理實現(xiàn)在納米碳材料中引入氧原子,從而增加納米碳材料中含氧官能團的含量。例如,可以將納米碳材料在強酸(如HNO3、H2SO4)和/或強氧化性溶液(如H2O2、KMnO4)中進行回流反應(yīng),在回流反應(yīng)的同時還可以輔助進行微波加熱或超聲振蕩,以增強氧化反應(yīng)的效果。但是,在強酸和/或強氧化性溶液中進行回流反應(yīng)可能會對納米碳材料的骨架結(jié)構(gòu)產(chǎn)生不利影響,甚至破壞納米碳材料的骨架結(jié)構(gòu)。例如:將納米碳材料用硝酸進行氧化,雖然可以在納米碳材料表面引入大量含氧官能團,但是極易造成納米碳材料被切斷和/或明顯增加石墨網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的缺陷位,從而可能降低納米碳材料的性能,如熱穩(wěn)定性。另外,通過在強酸和/或強氧化性溶液中進行回流反應(yīng),以引入氧原子時,氧原子的引入量對反應(yīng)操作條件的依賴性高,波動范圍較寬,不易精確控制。烯烴特別是二烯烴和芳香烯烴是重要的化工原料,例如丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠(例如丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠)的主要原料。利用苯乙烯與丁二烯共聚,生產(chǎn)各種用途廣泛的樹脂(如ABS樹脂、SBS樹脂、BS樹脂和MBS樹脂),使丁二烯在樹脂生產(chǎn)中逐漸占有重要地位。此外,丁二烯還可用于生產(chǎn)乙叉降冰片烯(乙丙橡膠第三單體)、1,4-丁二醇、己二腈(尼龍66單體)、環(huán)丁砜、蒽醌和四氫呋喃等,因此丁二烯也是重要的基礎(chǔ)化工原料。此外,苯乙烯也是重要的合成橡膠和塑料的單體,可以用來生產(chǎn)丁苯橡膠、聚苯乙烯和泡沫聚苯乙烯等;也用于與其他單體共聚制造多種不同用途的工程塑料。如與丙烯腈、丁二烯共聚制得ABS樹脂,廣泛用于各種家用電器及工業(yè)上;與丙烯腈共聚制得的SAN樹脂是耐沖擊、色澤光亮的樹脂;與丁二烯共聚所制得的SBS是一種熱塑性橡膠,廣泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性劑等。苯乙烯主要用于生產(chǎn)苯乙烯系列樹脂及丁苯橡膠,也是生產(chǎn)離子交換樹脂及醫(yī)藥品的原料之一。此外,苯乙烯還可用于制藥、染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè)。烴氧化脫氫是制備烯烴的重要方法,例如可以將丁烷氧化脫氫生成1-丁烯,1-丁烯可以進而氧化脫氫生成1,3-丁二烯;也可以將苯乙烷氧化脫氫生成苯乙烯。但烴氧化脫氫制備烯烴時,普遍存在著選擇性和轉(zhuǎn)化率難以同時提高的問題。
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的是克服烴氧化脫氫制備烯烴中所存在的選擇性和轉(zhuǎn)化率一般難以同時提高的問題,提供一種能夠催化烴氧化脫氫制備烯烴并同時獲得高選擇性和轉(zhuǎn)化率的碳基材料、該碳基材料的制備方法和該碳基材料的用途。本專利技術(shù)的專利技術(shù)人發(fā)現(xiàn),使用含有金屬源的前驅(qū)體對碳源物質(zhì)進行水熱處理,將水熱處理后的物料中的固體分離并經(jīng)干燥焙燒后,能夠形成具有催化烴氧化制備烯烴的活性并同時獲得高選擇性和轉(zhuǎn)化率的碳基材料,由此得到了本專利技術(shù)。一方面,本專利技術(shù)提供了一種碳基材料,以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有70-99重量%的碳元素、0.2-20重量%的氧元素和0.1-15重量%的金屬元素;其中,所述金屬元素包括堿金屬元素、堿土金屬元素和過渡金屬元素中的至少一種,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比值在1-3的范圍內(nèi)。另一方面,本專利技術(shù)還提供了一種制備碳基材料的方法,該方法包括如下步驟:(1)將固體碳源、前驅(qū)體和水混合,得到混合后的物料;其中,所述前驅(qū)體含有金屬源,所述金屬源包括金屬元素的氫氧化物和/或金屬元素的鹽,所述金屬元素包括堿金屬元素、堿土金屬元素和過渡金屬元素中的至少一種;(2)將步驟(1)得到的混合后的物料進行水熱處理,得到水熱處理后的物料;并且分離水熱處理后的物料中的固體;(3)將步驟(2)得到的水熱處理后的物料中的固體進行焙燒。另一方面,本專利技術(shù)還提供了如上所述的方法制備得到的碳基材料。再一方面,本專利技術(shù)還提供了如上所述的碳基材料以及如上所述的方法制備得到的碳基材料在催化烴氧化反應(yīng)中的用途。通過上述技術(shù)方案,本專利技術(shù)能夠同時提高烴氧化制備烯烴的選擇性和轉(zhuǎn)化率。本專利技術(shù)的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本專利技術(shù)的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本專利技術(shù),并不用于限制本專利技術(shù)。本專利技術(shù)提供了一種碳基材料,以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有70-99重量%的碳元素、0.2-20重量%的氧元素和0.1-15重量%的金屬元素,其中,所述金屬元素包括堿金屬元素、堿土金屬元素和過渡金屬元素中的至少一種;其中,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比值在1-3的范圍內(nèi)。其中,優(yōu)選地,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的的比值在1.25-2.5的范圍內(nèi)。由X射線光電子能譜中的O1s譜峰的面積可以確定碳基材料中O元素的總量。其中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量可以指示C-O基團的相對摩爾含量,531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量可以指示C=O基團的相對摩爾含量。本專利技術(shù)中,碳基材料中各元素的含量是將碳基材料在300℃的溫度下于氦氣氣氛中干燥3小時后,采用X射線光電子能譜法測定的數(shù)值,其測定方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知,此處不贅述。本專利技術(shù)中,X射線光電子能譜圖譜是指XPS圖譜,XPS圖譜可以按照儀器分析領(lǐng)域常規(guī)的方法測定得到,X射線光電子能譜中特定范圍內(nèi)的峰確定的元素的量的計算可以按照儀器分析領(lǐng)域常規(guī)的方法進行計算,例如可以按照X射線光電子能譜儀的說明書進行測定并使用X射線光電子能譜儀自帶的數(shù)據(jù)軟件進行定量計算,本專利技術(shù)對此沒有特殊要求。本專利技術(shù)中,X射線光電子能譜數(shù)據(jù)均為樣品在300℃的溫度下于氦氣氣氛中處理3h后測定的。其中,測定的含量值為低于0.1重量%時,將該元素的含量記為0。本專利技術(shù)中,從進一步提高所述碳基材料的催化能力的角度考慮,優(yōu)選地,以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有78-98重量%的碳元素、1-10重量%的氧元素和0.5-12重量%的金屬元素。為了更進一步提高所述碳基材料的催化能力,更優(yōu)選地,該碳基材料含有82-96重量%的碳元素、2-8重量%的氧元素和2-10重量%的金屬元素。本專利技術(shù)中,優(yōu)選地,該碳基材料的X射線光電子能譜中,529.5本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護點】
    一種碳基材料,其特征在于:以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有70?99重量%的碳元素、0.2?20重量%的氧和0.1?15重量%的金屬元素;其中,所述金屬元素包括堿金屬元素、堿土金屬元素和過渡金屬元素中的至少一種,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1?533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8?532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比值在1?3的范圍內(nèi)。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種碳基材料,其特征在于:以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有70-99重量%的碳元素、0.2-20重量%的氧和0.1-15重量%的金屬元素;其中,所述金屬元素包括堿金屬元素、堿土金屬元素和過渡金屬元素中的至少一種,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比值在1-3的范圍內(nèi)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳基材料,其中,以該碳基材料的總重量為基準(zhǔn),該碳基材料含有78-98重量%的碳元素、1-10重量%的氧元素和0.5-12重量%的金屬元素,該碳基材料的X射線光電子能譜中,533.1-533.5eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量與531.8-532.2eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比值在1.25-2.5的范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的碳基材料,其中,該碳基材料含有82-96重量%的碳元素、2-8重量%的氧元素和2-10重量%的金屬元素。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料,其中,該碳基材料的X射線光電子能譜中,529.5-530.8eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量占526.0-535.0eV范圍內(nèi)的峰確定的氧元素的量的比例在0.005-0.1的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項述的碳基材料,其中,該碳基材料的X射線光電子能譜中,283.8-284.2eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量與280.0-294.0eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量的比值在0.5-0.85的范圍內(nèi);286.2-286.6eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量與288.6-289.0eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量之和與280.0-294.0eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量的比值在0.01-0.1的范圍內(nèi);286.2-286.6eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量與288.6-289.0eV范圍內(nèi)的峰確定的碳元素的量的比值在0.1-0.8的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料,其中,在該碳基材料的表面的面積相同的不同X光微區(qū)中,氧元素和金屬元素的含量的變異系數(shù)各自在20%以下。7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料,其中,所述碳基材料的W500/W800在0.02-0.5的范圍內(nèi);其中,W800是指空氣氣氛和25℃的初始溫度以及10℃/min的升溫條件下,所述碳基材料在800℃下的重量相對于400℃下的重量的減少率,W500是指空氣氣氛和25℃的初始溫度以及10℃/min的升溫條件下,所述碳基材料在500℃下的重量相對于400℃下的重量的減少率。8.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料,其中,該碳基材料的結(jié)構(gòu)形態(tài)包括碳納米管、石墨烯、富勒烯、納米碳顆粒、活性炭、薄層石墨、碳納米纖維和納米金剛石的結(jié)構(gòu)形態(tài)中的至少一種;所述金屬元素包括鎂、鋰、鐵、鈷、鎳、錳、銅和鋅中的至少一種。9.一種制備碳基材料的方法,其特征在于:該方法包...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:史春風(fēng)榮峻峰,于鵬,謝婧新宗明生,林偉國,
    申請(專利權(quán))人:中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
    類型:發(fā)明
    國別省市:北京,11

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