一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜及其制備方法技術

本發明專利技術屬于塑料薄膜生產加工領域，具體涉及一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜及其制備方法，低熔點聚酯雙向拉伸膜的厚度為25～350微米，在150℃下15min的橫縱向熱收縮率均小于1.5%；首先通過溶膠凝膠法制備大有光負載催化劑的負載催化劑大有光改性劑，然后利用負載催化劑大有光改性劑，對苯二甲酸、乙二醇進行打漿，制備得到打漿液，然后以打漿液為原料，通過酯化過程制備得到酯化物，然后進行預縮聚過程，制備得到大有光低熔點聚酯，再通過對大有光低熔點聚酯預結晶，再經雙向拉伸工藝，制備得到大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜。大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜具有優異的可加工性能，在電子、包裝、印刷等行業具有廣泛的應用前景。

Polyester film with large brightness and low melting point and bidirectional tensile film and preparation method thereof

The invention belongs to the field of plastic film production and processing, in particular to a bright and low melting point polyester biaxially oriented film and its preparation method, low melting point polyester two-way stretch film thickness of 25 to 350 micron, 15min at 150 DEG C of the horizontal and vertical heat shrinkage rate is less than 1.5%; sol gel light catalyst the supported catalyst bright modifier firstly, and then use the modified catalyst light, terephthalic acid, ethylene glycol beating, prepared by the mud, and then to the mud as raw material, through esterification process prepared by esterification, then pre polycondensation process, prepared by the light of low melting point polyester then, by the light of low melting point polyester pre crystallization, and then by biaxial stretching process, the preparation of high light low melting point polyester two-way stretch film. Biaxially oriented polyester film with great brightness and low melting point has excellent processability and has a wide range of applications in electronics, packaging, printing and other industries.

【技術實現步驟摘要】
一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜及其制備方法
本專利技術涉及聚酯雙向拉伸膜及其制備的方法，具體說是一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜及其制備方法，屬于塑料薄膜生產加工領域。
技術介紹
中國是聚酯生產的大國，我國每年的聚酯產能達到7000萬噸，聚酯膜以聚對苯二甲酸乙二醇酯為原料，采用擠出法制成厚片，再經雙向拉伸制成的薄膜材料，由于其具有優異的機械性能，剛性、硬度及韌性高，耐穿刺，耐摩擦，耐高溫和低溫，耐化學藥品性、耐油性、氣密性和保香性良好，是常用的阻透性復合薄膜基材之一。低熔點共聚酯的結構和普通聚酯的結構相似，因此它和普通聚酯有著良好的相容性,并且由于低熔點聚酯本身的優異的低溫加工特性，不僅實現了可以與其他材料進行復合加工，同時還可以作為覆膜，通過熱熔熱壓的形式實現粘結，在電子，包裝等行業需求量大。要制備低熔點的聚酯雙向拉伸膜，首先是制備具有低熔融熱的聚酯材料，而常規的熔融共混形式難以降低聚酯本身的結晶性能，因此其熔點難以降低；因此常采用共聚改性的方法，通過在共聚體系中添加第三、第四等單體，通過添加單體引入分子鏈上，降低聚酯鏈段的對稱性，迫使結晶性降低，從而降低聚酯熔點；同時通過在共聚酯單體結構上，引入柔性鏈段結構，利用柔性鏈段的柔性降低聚酯結構的熔點，而在此研究領域目前具有以下報道。中國專利低熔點共聚酯的制備方法(201510155244.1)該方法為：分別在常規合成聚對苯二甲酸1,3－丙二醇酯(PTT)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)過程中，除加入原來兩種單體外，加入不同含量的三單體2－甲基－1,3－丙二醇(MPO)或同時加入適量的三單體MPO和四單體間苯二甲酸(IPA)，采用直接酯化熔融縮聚的化學方法制備低熔點共聚酯。本專利技術從分子結構入手，對聚酯的結構進行設計，通過加入第三或同時加入第三和第四單體破壞普通聚酯結構的規整性，制備改性共聚酯，從而使其熔點與普通聚酯的熔點相比，大大降低。中國專利一種用于生成低熔點共聚酯的改質聚酯組成物及低熔點共聚酯的制作方法(201310151179.6)，其組成物包含聚酯混合物及金屬鹽類添加劑，且聚酯混合物包含聚對苯二甲酸乙二酯組成物及改質劑。聚對苯二甲酸乙二酯組成物占聚酯混合物總重量的80～99重量百分比(wt％)，且其酸價為35～50meq？KOH/kg。改質劑為-C6～C10的二元酸、-C5～C10的二元醇或其組合，且其占聚酯混合物總重量的1～20重量百分比(wt％)。金屬鹽類添加劑的添加量以聚酯混合物的總重為100重量份計，為0.002～0.03重量份。此改質聚酯組成物所生成的低熔點共聚酯的熔點不大于230℃，且其熔點及熔融軟化點的差值不大于15℃。中國專利本專利技術公開了一種具有廣泛無定形區的聚酯(200910211542.2)，以對苯二甲酸、間苯二甲酸和二元醇組分及帶醚鍵的二羥基化合物為基本原料，在酸組分中含10～30％摩爾的間苯二甲酸和70～90％摩爾的對苯二甲酸，總酸與總醇按1.05～2.0的摩爾比配制成均勻的漿料，經過酯化和縮聚反應生成出一種在DSC下無明顯熔融峰、具有廣泛無定形區的低熔點聚酯。本專利技術所述的方法可利用現有的半連續和連續聚酯生產線實現工業化生產。利用本專利技術提供的方法所生產的聚酯，用于制備包裝膜、片材、熱熔粘合劑等。特別適合制成用于包裝用途或標簽用途的熱收縮膜，以替代目前市場上使用的聚氯乙烯(PVC)熱收縮膜。中國專利一種低熔點及結晶速率高的聚酯熱熔膠的制備方法(201511013997.5)，其制備方法：(1)將適量納米級膨潤土加入反應釜中用丁二醇分散形成均勻穩定的漿料；(2)在攪拌條件下向步驟(1)的反應釜中加入將對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、二聚酸，混合均勻后，加入適量催化劑鈦酸四正定丁酯，在氮氣保護下于205-215℃進行酯交換反應1-2小時，再添加氫化液體聚丁二烯二元醇和余量的鈦酸四正丁酯，于真空下210-230℃加熱進行縮聚3-4小時即可。本專利技術采用納米級膨潤土原位聚合的方式制備了熔點較低且能夠快速結晶的聚酯熱熔膠，制得的聚酯熱熔膠熔點與現有技術中的低熔點熱熔膠的熔點相近，結晶速率與現有技術中的低熔點熱熔膠的結晶速率相比，可以提高15％以上。中國專利用于覆膜鐵的可直接復合的低熔點聚酯薄膜的制備方法(201310755690.7)，芯層聚酯切片選用熔點為180-230℃的純聚酯切片占總質量的60-80％與二氧化硅添加劑型聚酯切片占總質量的40-20％混合，為避免熔融擠出過程中PET降解，對芯層的聚酯切片進行結晶干燥處理，第一次結晶溫度80-120℃，12小時，第二次結晶溫度150℃，干燥溫度160℃，干燥時間不少于6小時；本專利技術的聚酯薄膜具有熔點低，拉伸性能好，加工性高，耐高溫蒸煮、高阻隔性、無毒以及防止脫落等優點，作為食品、藥品鐵制罐內層以及外層，可進行高溫消毒滅菌，同時無粘著劑、無化學溶劑，可確保使用安全。中國專利一種水解降解生產皮芯型聚酯用低熔點再生聚酯的方法(201310091317.6)，所述的低熔點再生聚酯為以下原料通過降解和縮聚反應而制得：a.再生原料；b.水；c.醋酸鋅、醋酸鉀、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鉛、氯化鈷、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和丁二基月桂酸錫中的一種或多種；d.間苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一種或多種；e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一種或多種；f.催化劑三氧化二銻和醋酸鈷；g.穩定劑磷酸三甲酯；本專利技術的低熔點再生聚酯可用于制備皮芯型聚酯短纖維，提高了聚酯廢料制備再生聚酯短纖維的附加值，制備的皮芯型再生聚酯短纖維具有質量穩定，品質優良的特點中國專利一種皮芯型聚酯用低熔點再生聚酯的制備方法(201310091292.X)，所述的低熔點再生聚酯為以下原料通過降解和縮聚反應而制得：a.再生原料；b.乙二醇；c.醋酸鋅、醋酸鉀、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鉛、氯化鈷、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和丁二基月桂酸錫中的一種或多種；d.間苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一種或多種；e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一種或多種；f.催化劑三氧化二銻和醋酸鈷；g.穩定劑磷酸三甲酯；本專利技術的低熔點再生聚酯可用于制備皮芯型聚酯短纖維，提高了聚酯廢料制備再生聚酯短纖維的附加值，制備的皮芯型再生聚酯短纖維具有質量穩定，品質優良的特點。可用于生產非織造布、植絨、復合材料等行業中。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題是：針對目前低熔點聚酯制備過程中產品發黃嚴重，高品質大有光的低熔點聚酯制備困難，并且由于低熔點聚酯本身結構強度和結晶性差等問題，從而導致大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜難以制備。本專利技術提供了一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜及其制備方法，利用負載具有酯交換催化劑和大有光改性劑為改性劑，通過改性劑中的酯交換催化劑在聚合過程中緩慢釋放和形成催化劑，從而避免了催化劑的過多而使產品發黃，并且在緩釋過程中，催化劑的存在時間長，因此其后期酯交換過程催化活性大，制備的聚酯分子鏈大，保證了低熔點大有光聚酯的光澤和分子量的統一，在制備大有光的聚酯雙向拉伸膜具有廣泛應用。本專利技術解決其技術問題所采用的技術方案是：一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜，所述大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的厚度為25～350微米，在150℃下15min的橫縱向熱收縮率均小于1本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜，其特征在于：所述大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的厚度為25?350微米，在150℃下15min的橫縱向熱收縮率均小于1.5%。

【技術特征摘要】
1.一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜，其特征在于：所述大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的厚度為25-350微米，在150℃下15min的橫縱向熱收縮率均小于1.5%。2.一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備方法，按照下述步驟進行：（1）負載催化劑大有光改性劑的制備：采用溶膠凝膠的方法，在攪拌條件下，向聚乙二醇200的水溶液中加入氫氧化鋇粉末，直至氫氧化鋇完全溶解，然后加入稀硫酸溶液，待出現沉淀后，停止加入稀硫酸，然后往體系中加入硫酸氧鈦的水溶液，進行溶解，在80-95℃條件下超聲攪拌，然后以戊二醇為共溶劑，加入戊二醇再通過120-150℃高溫下溶劑置換的方法，蒸餾出體系中水，制備得到負載催化劑大有光改性劑；（2）大有光低熔點聚酯的制備：以負載催化劑大有光改性劑、對苯二甲酸和乙二醇為原料進行打漿，在打漿過程中加入防醚劑醋酸鈉和防老化劑磷酸三苯酯，制備得到打漿液，然后以打漿液為原料，通過酯化過程制備得到酯化物，然后以酯化物進行預縮聚過程，制備得到預縮聚產物，再經過終縮聚過程制備得到大有光低熔點聚酯；（3）大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備采用雙向拉伸設備，先通過對大有光低熔點聚酯進行預結晶和干燥過程，預結晶和干燥溫度為150℃～170℃，干燥時間約3.5～5h，控制切片中水分含量在30～50ppm；然后經熔融擠出，縱向拉伸，橫向拉伸，牽引收卷與分切制備得到大有光低熔點雙向拉伸膜。3.如權利要求2所述的一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述聚乙二醇200的水溶液中聚乙二醇200的質量濃度為2-5%。4.如權利要求2所述的一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述氫氧化鋇粉末溶解后的濃度0.1-0.5mol/L。5.如權利要求2所述的一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述稀硫酸的質量濃度為10-20%。6.如權利要求2所述的一種大有光低熔點聚酯雙向拉伸膜的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述硫酸氧鈦的水溶液濃度為0.5-1.0mol/L，且硫酸氧鈦與氫氧化鋇的摩爾比值為1:1.75-1.95。7.如權利要求2所述的一種大有光低...

【專利技術屬性】
技術研發人員：陸川，蒙釗，王猛，夏毅，胡婧，
申請(專利權)人：江蘇裕興薄膜科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇,32