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    水可分散的輻射可交聯的支化聚酯組合物及其方法技術

    技術編號:1578616 閱讀:167 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    包含由反應產物的部分組成的支化、水可分散、輻射可交聯的聚酯組合物的水可分散的粘合劑組合物: (Ⅰ)至少一種不是磺基單體的二官能二羧酸; (Ⅱ)基于所有酸、羥基和氨基等價物的總合計,2-30%(摩爾)含有至少一個結合到芳環上的磺化基團的至少一個的二官能磺基單體的殘余物,其中該官能團為羥基或羧基; (Ⅲ)至少一種二醇或二醇與二胺的混合物,它包含: (A)基于二醇和二胺部分的總摩爾百分數計,0.1-85%(摩爾)具有式H(-OCH↓[2]CH↓[2]-)↓[n]OH和HRN((-CH↓[2]CH↓[2]O-))↓[n]NHR的二醇和二胺,式中n為2-20,R為氫或C↓[1]-C↓[6]烷基,條件是該部分的摩爾百分數與n值成反比; (B)基于二醇部分的總摩爾百分數計,0.1-15%(摩爾)具有式H(-OCH↓[2]CH↓[2]-)↓[n]OH的聚(乙二醇)的部分,式中n為2-500,條件是該部分的摩爾百分數與n值成反比;和 (C)0-99%(摩爾)選自含有兩個-C(R↑[1])↓[2]-OH基團的二元醇的二醇組分,其中在反應劑中的R↑[1]是氫原子、1-5個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基基團; (Ⅳ)0-40%(摩爾)選自具有一個-C(R-)↓[2]-OH基團的羥基羧酸、具有一個-NRH基團的氨基羧酸的二官能單體反應劑以及所述二官能反應劑的混合物,其中所述反應劑中的R是氫或1-6個碳原子的烷基基團; (Ⅴ)0.1-40%(摩爾)含有至少三個選自羥基、酸基、氨基及其混合物的官能團的多官能反應劑;和 (Ⅵ)0.1-20%(摩爾)不飽和的一羧酸或二羧酸; 其中(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)和(Ⅴ)的部分為脂族的、環脂族的或芳族的,其中所述聚合物含有基本上相同的酸當量(100%(摩爾))和二醇或二醇和二胺當量(100%(摩爾))的摩爾比,其中所有所述的摩爾百分數是基于含有等于200%(摩爾)反應劑的所有酸、羥基和氨基基團的總合計,和其中所述聚合物相對含有羥基和氨基的反應劑(100%(摩爾)),包含部分含有酸基的反應劑(100%(摩爾)酸),其中至少20%(重量)連接單體單元部分的基團是酯鍵,其中在25℃的苯酚/四氯乙烷的60/40重量份的溶液中以及100毫升溶劑中0.25克聚合物的濃度下所測得的比濃對數粘度至少為0.1dL/g,其中玻璃轉化溫度Tg不大于20℃,以及其中環球法軟化點(RBSP)為至少70℃。(*該技術在2016年保護過期,可自由使用*)

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】
    本專利
    本專利技術涉及水可分散的粘合劑聚酯組合物。更具體地說,本專利技術涉及水可分散的(甚至在輻射固化后)輻射可交聯的粘合劑聚酯組合物。本專利技術背景包括可施用于各種底物如熱熔體或者在水分散體中的水可分散的粘合劑的許多種粘合劑可用于將各種各樣的底物如木材、紙、塑料、織物以及其它材料粘合在一起。可將水可分散的粘合劑作為熱聚合物熔體或作為水或其它溶劑分散體來施用。熱熔體粘合劑必須冷卻以“固化”,而為了使分散體“固化”必須蒸發溶劑。在粘合劑工業中最好通過使用熱熔體施用辦法來施用粘合劑組合物到底物上,因為熱熔體涂層免除了對于有毒溶劑的需要以及對于水基粘合劑所需的干燥時間。對于生產波紋紙板的熱熔體粘合劑在運輸和貯存中遇到的沖擊、重壓、高濕度以及極端溫度的各種條件下,必須具有高的粘合強度(除了各種不同的施用類型所需的一定量粘合強度外)。此外,熔點、潤濕時間、初期粘性、固化時間、適用期以及在自動機器上總的處理質量是基本的考慮因素。對于一些產品的制造而言,需要具有特別強的內聚能力或固著力的粘合劑。例如重質管材膠粘帶比起標準膠紙帶需要更完整的內聚力。其它需要特別強的內聚粘合的產品包括特別重的波紋箱、聚乙烯/紙板層壓制品以及具有聚乙烯襯里的紙袋如用于干的寵物食品的新型袋。與“內聚能力”相反,“粘合力”是粘合劑的粘附或粘著性能,它使得將各底物粘合在一起而不管內聚固著力有多強。除了所需的粘合強度外,對于聚合物粘合劑而言,通常需要具有較低的熔體粘度,以便粘合劑可以平滑和薄層的形式施用到底物上。熔體粘度是聚合物分子大小的結果。聚合物分子量越高,則熔解時聚合物越粘滯。較高分子量的聚合物也將產生更粘滯的分散體。由于在工業熱熔體應用中所用設備的緣故,通常要求粘合劑的粘度在177℃時為40000-60000厘泊(cps)之間。為了賦予粘合劑組合物更高的內聚強度,通常投加添加劑以增大粘合劑組合物的分子量。可以增加內聚強度的添加劑的例子包括小量的彈性聚合物、苯乙烯類嵌段共聚物、作為增粘劑的樹脂以及填料如碳酸鈣。然而由于一些粘合劑組分與某些添加劑之間存在不相容性,因此很難用添加劑來增大強度。通過使粘合劑聚合物交聯或固化也可以獲得額外的內聚強度。單一組分交聯的組合物具有較高的分子量,因此可以排除用添加劑來獲得內聚強度的需要。將聚合物交聯在一起提供了更強的拉伸強度、穩定性以及柔韌性。在當今粘合劑工業中還有另外一個對用于粘合其它可回收產品的粘合劑的要求是必須可分散并且完全可從紙纖維、紙產品、塑料以及其它可處理的產品中除去以保護更多的材料資源并避免向填埋空間投加更多的物質。使用聚烯烴熱熔體粘合劑以連接或密封由波紋材料制成的紙板在用過的箱或紙板的再造漿能力方面已經出現了各種問題(參見美國專利4070316、4127619、4146521、4460728、4471086和4886853)。所有用于工業上的熱熔體粘合劑基本是水不溶的,并且在再造漿過程中不能分散。這個事實使得某些必須使用粘合劑的紙產品缺乏吸引力,因為不能分散不溶性的粘合劑導致了具有不同組成和非均勻性的回收紙的質量較低,因此降低了產品的價值。所以在造紙工業中只回收用過和廢的波紋材料中的不含大量粘合劑的部分以再造廢棄材料漿,用于制備其它有用的材料如卡紙板是常規的做法。“可再造漿”當用于此處時指在再造漿或其它回收過程中,作為生產物品的組成部分的粘合劑在水或其它含水溶劑中分散,以使得該粘合劑從底物纖維中分離出來而不管回收的物品是否包括紙、塑料或其它材料的能力。在紙或卡紙板與塑料的層壓制品中,在紙和塑料各自的回收過程之前必須先將其進行分離。類似地,粘合劑也阻礙了各種塑料的回收。在塑料如PET的回收中,不分散的粘合劑在回收的熔融相中引起了焦化和污染。美國專利申請08/283011(1994年7月29日申請)公開了一種由于其水溶特征而可再造漿的分支水可分散的聚酯熱熔體粘合劑組合物。但該公開的分支組合物在要求粘合劑必須具有特別高的內聚強度的應用中并非有用。對于高強度的層壓制品如重質管材膠粘帶或電膠布,除了可以再造漿以外,具有短的固化時間、低的溫度敏感性、高的底物相容性、貯存穩定性、高的剪切強度、高的拉伸強度、用于容易涂覆到底物上的低的粘度以及高的冷流阻力的熱熔體粘合劑是人們所期望的。這種粘合劑組合物可以作為較低粘度的熱熔體或分散體容易并均勻地施用到大多數底物上,盡管是再造漿,仍產生具有高內聚粘合強度和耐久性的粘合涂層。本專利技術概要根據本專利技術的水可分散的粘合劑組合物包含由反應產物的殘余物或部分組成的支化、水可分散、輻射、可交聯的聚酯組合物;(Ⅰ)至少一種不是磺基單體的二官能二羧酸;(Ⅱ)基于所有酸、羥基和氨基等價物的總合計,2-30%(摩爾)的含有至少一個結合到芳環上的磺化基團的至少一個二官能磺基單體的殘余物,其中該官能團為羥基或羧基;(Ⅲ)至少一種二醇或二醇與二胺的混合物,包含(A)基于二醇部分或二醇和二胺部分的總摩爾百分數計,0.1-85%(摩爾)具有式H(-OCH2CH2)nOH和HRN((-CH2CH2O-))nNHR的二醇或二胺,式中n為2-20,R為氫或C1-C6烷基,條件是這種部分的摩爾百分數與n值成反比;(B)基于二醇部分或二醇和二胺部分的總摩爾百分數計,0.1-15%(摩爾)具有式H(-OCH2CH2-)nOH的聚(乙二醇)的部分,式中,n為2-500,條件是這種部分的摩爾百分數與n值成反比;和(C)0-99%(摩爾)選自含有兩個-C(R1)2-OH基團的乙二醇的二醇組分或二醇和二胺混合物,其中反應體中的R1是氫原子、1-5個碳原子的烷基、或6-10個碳原子的芳基基團;(Ⅳ)0-40%(摩爾)選自具有一個-C(R-)2-OH基團的羥基羧酸、具有一個-NRH基團的氨基羧酸的二官能單體反應體以及所述二官能反應體的混合物,其中反應體中的R是氫或1-6個碳原子的烷基基團;(Ⅴ)0.1-40%(摩爾)含有至少三個選自羥基、羧基、氨基和其混合物的官能團的“多官能”或“分支誘導”的反應體;和(Ⅵ)0.1-20%(摩爾)不飽和的一羧酸或二羧酸;其中(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)和(Ⅴ)的部分為脂族的、環脂族的或芳族的,其中聚合物含有基本上相同的酸當量(100%(摩爾))和二醇或二醇和二胺當量(100%(摩爾))的摩爾比,其中所有所述的摩爾百分數基于含有等于200%(摩爾)反應體的所有的酸、羥基和氨基基團的總合,和其中聚合物含有一部分相對于羥基的含有反應體的酸基(100%(摩爾)酸)和含有反應體的氨基基團(100%(摩爾)),其中至少20%(重量)連接單體單元的部分的基團是酯鍵,其中比濃對數粘度在25℃的苯酚/四氯乙烷的60/40重量份的溶液中以及100毫升溶劑中0.25克聚合物的濃度下所測得的為至少0.1dL/g,其中玻璃化轉變溫度Tg不大于20℃,以及其中環球法軟化點(RBSP)為至少70℃。本專利技術也包括將上述以液體形式的水可分散的粘合劑組合物施用到底物的至少一個表面上然后用紫外線輻射來輻射粘合劑層。這樣形成了一種交聯的壓敏粘合劑物品如膠粘帶、粘著劑、保險桿粘著劑或粘合劑繃帶。該交聯的粘合劑可以在以后的回收過程中通過將交聯的粘合劑分散在水溶性回收或再造漿溶液中,從而自底物中分離出來。本專利技術還包本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:R·A·米勒爾S·E·格奧爾格
    申請(專利權)人:伊斯曼化學公司
    類型:發明
    國別省市:

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