聚酰胺樹脂制造技術

本發明專利技術提供停留熱穩定性優異且生物物質比高的聚酰胺樹脂。所述聚酰胺樹脂含有己二酸單元、１，５－戊二胺單元和６－氨基己酸單元作為構成成分，其中己二酸單元和１，５－戊二胺單元的總量與６－氨基己酸單元的重量比為９７∶３～７５∶２５。１，５－戊二胺優選為使用賴氨酸脫羧酶、產生賴氨酸脫羧酶的細胞或該細胞的處理物由賴氨酸生成的１，５－戊二胺。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及聚酰胺樹脂。更詳細地說，本專利技術的聚酰胺樹脂含有己二酸單元、1,5-戊二胺單元和6-氨基己酸單元作為構成成分，它使用抑制 二氧化碳(C02，是導致地球變暖的因素)發生的原料而得到，該聚酰胺樹 脂的停留熱穩定性優異。
技術介紹
作為聚酰胺樹脂的原料，以往使用石腦油這種所謂的化石原料，但 是為了通過抑制二氧化碳的排放來防止地球變暖以及構建循環型社會， 期望將聚酰胺樹脂的制造原料替換為來自生物物質的原料。作為使用來自生物物質的原料而制造的聚酰胺樹脂，已知有尼龍 -56。作為尼龍-56的制造方法，提出了使二氨基戊烷與己二酸進行加熱 縮聚的方法(例如，參見專利文獻l)，和制備二氨基戊垸與己二酸的鹽并 進行加熱縮聚的方法(例如，參見專利文獻2)等。與尼龍-6或尼龍-66相比，這樣制造的尼龍-56具有大致同等的耐熱 性和機械物理性能，但其缺點是停留熱穩定性差。停留熱穩定性差的樹 脂不適于例如作為汽車部件的樹脂進氣歧管等成型周期長的大型成型 品。此外，即使是膜或纖絲那樣的擠出成型品，也容易發生被稱作魚眼 的粒狀缺陷，因而不能適用。在專利文獻3中提出了通過將尼龍-56和尼龍-66進行共混以期提高 停留熱穩定性的提案，但是僅就尼龍-66的使用量的方面來說，作為聚酰 胺樹脂的原料的生物物質比(來自生物物質的原料在聚酰胺樹脂所使用的 原料中所占的比例)降低，這是不理想的。由于上述原因，期待出現停留熱穩定性和生物物質比高的聚酰胺樹脂。專利文獻l:日本特開2003-292612號公報 專利文獻2:美國專利第2， 130,948號說明書 專利文獻3:日本特開2006-348057號公報
技術實現思路
本專利技術是鑒于上述現有的情況而提出的，其目的在于提供一種停留 熱穩定性優異且生物物質比高的聚酰胺樹脂。本專利技術人為了解決上述課題進行了深入研究，結果發現，通過使聚 酰胺樹脂含有己二酸單元、1,5-戊二胺單元和6-氨基己酸單元作為構成成 分，且使己二酸單元和1，5-戊二胺單元的總量與6-氨基己酸單元的含量 比處于特定范圍內，則可解決上述課題，從而完成了本專利技術。于是本專利技術具有以如下內容為特征的要點。1. 一種聚酰胺樹脂，其特征在于，該聚酰胺樹脂含有己二酸單元、 1，5-戊二胺單元和6-氨基己酸單元作為構成成分，己二酸單元和1,5-戊二 胺單元的總量與6-氨基己酸單元的重量比為97 : 3 75 : 25。2. —種聚酰胺樹脂，其特征在于，己二酸單元和1,5-戊二胺單元的 總量與6-氨基己酸單元的重量比為95 : 5 80 : 20。3. —種聚酰胺樹脂，其特征在于，己二酸單元、1，5-戊二胺單元和 6-氨基己酸單元的含量總計為全體構成成分的90重量％以上。4. 一種聚酰胺樹脂，其特征在于，1,5-戊二胺是使用賴氨酸脫羧酶、 產生賴氨酸脫羧酶的細胞或該細胞的處理物由賴氨酸生成的。5. —種聚酰胺樹脂，其特征在于，所述聚酰胺樹脂的生物物質比為 30.8重量％以上。6. —種聚酰胺樹脂，其特征在于，所述聚酰胺樹脂的聚合度為，在 25"C時，聚酰胺樹脂的98重量％硫酸溶液(聚酰胺樹脂的濃度為O.Olg/ml) 的相對粘度為1.5 8.0。7. —種聚酰胺膜，其由上述1 6任意一項所述的聚酰胺樹脂形成。8. —種聚酰胺纖絲，其由上述1 6任意一項所述的聚酰胺樹脂形成。本專利技術的聚酰胺樹脂的停留熱穩定性優異，因而特別是在抑制大型 的注射成型品的劣化方面以及在抑制擠出成型品的魚眼方面有效。而且 由于其生物物質比高，因而可期待其在各種產業領域中發揮出高于現有 程度的降低環境負荷的顯著效果，本專利技術的工業價值極高。具體實施例方式下面對本專利技術進行詳細說明，然而下文記載的構成要件的說明為本 專利技術的實施方式的代表例，本專利技術并不限于這些內容。 本專利技術的聚酰胺樹脂含有己二酸單元、1,5-戊二胺單元和6-氨基己酸單元作為構成成分，己二酸單元和1，5-戊二胺單元的總量與6-氨基己酸 單元的重量比(己二酸單元和1，5-戊二胺單元的總量/6-氨基己酸單元)為 97 : 3 75 : 25，優選為95 : 5 80 : 20，進一步優選為90 : 10 82 : 18。也即，換言之，本專利技術的聚酰胺樹脂中，己二酸單元和1,5-戊二胺單元的 總量相對于構成聚酰胺樹脂的己二酸單元、1，5-戊二胺單元和6-氨基己酸 單元的總量的比例為97重量％以下、75重量％以上，優選為95重量％以 下、80重量％以上，更優選為90重量％以下、82重量％以上。該比例若 超過97重量％，則停留熱穩定性、所得到的膜的耐針孔性以及延伸性、 所得到的纖絲的柔軟性以及延伸性會降低；若低于75重量％，則可能會 伴隨著熔點降低而出現耐熱性的降低以及膜強度、纖絲強度的降低。此外，本專利技術的聚酰胺樹脂中，優選己二酸單元、1,5-戊二胺單元和 6-氨基己酸單元的含量總計為全體構成成分的90重量％以上，特別優選 為95重量％以上。該比例若不足90重量％，則難以兼具停留熱穩定性和 高的生物物質比。因此，本專利技術的聚酰胺樹脂中，也可以在低于構成成分的10重量％ (優選低于5重量％)且在不損害本專利技術的效果的范圍內，含有除必須結 構單元己二酸單元、1,5-戊二胺單元和6-氨基己酸單元以外的共聚成分。 這種情況下，作為共聚成分，可以舉出11-氨基十一烷酸、12-氨基十二 垸酸、對氨基甲基苯甲酸等氨基酸；"-十二內酰胺等"己內酰胺以外的內酰胺；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、十一垸二酸、十二垸二酸、巴西酸、十四烷二酸、十五垸二酸、十八烷二酸等脂肪族二羧酸；環己烷二羧酸等脂環式二羧酸；鄰苯二甲 酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸；1，2-乙二胺、 1,3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己垸、1,7-二氨基庚垸、1，8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一垸、1,12-二氨基十二垸、1,13-二氨基十三垸、1，14-二氨基十四垸、1,15-二氨基十 五烷、1,16-二氨基十六烷、1,17-二氨基十七垸、1,18-二氨基十八垸、1,19-二氨基十九烷、l，20-二氨基二十垸、2-甲基-l，5-二氨基戊烷等脂肪族二胺； 環己烷二胺等脂環式二胺；二甲苯二胺等芳香族二胺。這些共聚成分可以單獨使用1種，也可以合用2種以上。本專利技術的聚酰胺樹脂只要含有上述結構單元即可，可以是均聚聚酰 胺的共混物，也可以是共聚物。也即，可以是聚酰胺-56均聚物與聚酰胺 -6均聚物的共混物，也可以是以1,5-戊二胺、己二酸、6-氨基己酸作為結 構單元的共聚聚酰胺。特別是以1，5-戊二胺、己二酸、6-氨基己酸作為結 構單元的共聚聚酰胺在達成本專利技術的效果方面是優選的。本專利技術的聚酰胺樹脂中，作為均聚聚酰胺和聚酰胺共聚物的制造方 法，可以使用公知的方法，具體地說可以使用《聚酰胺樹脂手冊》(昭和 63年，日刊工業新聞社出版，福本編輯)等中公開的方法。作為聚酰胺-56/6 共聚物的制造方法，優選將己二酸、1,5-戊二胺和e-己內酰胺縮聚來獲 得共聚物的方法。具體地說，優選將1,5-戊二胺和己二酸的鹽與"己內 酰胺在水的共存下混合、加熱來進行脫水反應的方法(加熱縮聚)。這種情本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種聚酰胺樹脂，該聚酰胺樹脂含有己二酸單元、１，５－戊二胺單元和６－氨基己酸單元作為構成成分，其特征在于，己二酸單元和１，５－戊二胺單元的總量與６－氨基己酸單元的重量比為９７∶３～７５∶２５。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：宮本正昭，人見達也，
申請(專利權)人：三菱化學株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]