本發明專利技術涉及包含分散聚合物顆粒的含水組合物作為底材的基料的用途,其中該分散聚合物顆粒至少包含如下組分:a)一種聚合物A1,其包含98-100重量%的烯屬不飽和單體A,其中至多20重量%的單體A可以包含縮水甘油基和/或羥基和/或氨基/酰胺基,且該聚合物包含以聚合單元形式摻入的≤5重量%的α,β-烯屬不飽和單-或二羧酸和至少1重量%的丙烯腈和0-5重量%的二官能或多官能單體,和b)聚合物A2,該聚合物可溶于漿液并包含以聚合單元形式摻入的60-100重量%的至少一種其羧基可形成酸酐基團、鹽或其混合物的α,β-烯屬不飽和單-或二羧酸,c)以及多官能交聯劑或其混合物,d)以及任選的以氫氧化物、氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽形式加入的二價或三價金屬離子。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】可熱固化的含水組合物作為底材基料的用途本專利技術涉及無甲醛的熱固性的含水組合物作為底材基料的用途,尤其 是作為制備粘合纖維網的M的用途。本專利技術還涉及制備該M的方法。纖維網的加固可能通過壓延或沖孔而機械進行。然而為了實現足夠的 耐熱變形性,機械加固是不足的。耐熱變形性的實質性改進借助化學M 加固而實現,該化學M以常規的方式,例如以含水聚合物^t體的形式 施加到纖維網上。為了增加強度,尤其是網的強度和耐熱變形性,經常使用包含消除曱 醛組分的M。結果,在應用和最轉"使用的過程中產生了曱醛釋放的問題。該類用作M的含水聚合物^t體通常包含大量的N-羥甲基基團,以確保 聚合物薄膜以及粘合的纖維網的良好的耐熱變形性。N-羥曱基基團與M 的羥基或酰胺基或者與片狀織物結構的纖維形成共價交聯鍵。為了實現更大的交聯,在某些情形下,將溶于水相的聚合物(例如水溶 性的氬基塑料樹脂)加入該類基料中。因而,US 4,125,663描述了一種該類 型的聚合物M體,其中將該聚合物*體與以尿或蜜胺-甲醛樹脂形式的 N-羥甲基混合。化合物如N-羥曱基丙烯酰胺或N-羥甲基甲基丙烯酰胺也 可以聚合單元形式直接摻入到^t體中(US 3,137,589)。例如,將丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、 丙烯酰胺或苯乙烯和與上述種類相比,在聚合物薄膜中具有低的玻璃化轉 變溫度的單體用作其它的單體。具有較低玻璃化轉變溫度的該類型的單體 例如為丁二烯、異戊二烯或氯丁二烯。具有該組成的含N-羥甲基的^:體 聚合物的玻璃化轉變溫度通常為至少IOC,但常常為20-40°C。玻璃化轉變溫度在此范圍的基料的缺點是它們賦予粘合的纖維網顯著 的剛度和石t變,其可在低溫的加工過程中產生困難。為了制備粘合的纖維網,在130。C的溫度下進行干燥,但通常在150'C以上進行,施加含N-羥甲基的分散體后,發生薄膜形成和聚合物顆粒的 交聯。如上所述,含N-羥甲基的基料的缺點是在干燥過程中釋放顯著量的 甲醛并將其用干燥氣除去。N-羥曱基賦予薄膜并因而賦予纖維網良好的耐 熱變形性,如果使用不含N-羥甲基的基料,則失去其耐熱變形性。 目前已知的M體系的無數變型已經提出用于避免甲醛M: 因而,例如N-羥甲基丙烯酰胺或N-羥甲基甲基丙烯酰胺可用不會消除 甲醛的交聯劑代替,所述交聯劑例如為丙烯酰胺基甘醇酸(EP 19169, EP 326298)、 N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺(WO 92/08835)。 其它不含曱醛的變型是金屬鹽交聯聚合物。因而,DE 4004925和DE 196 19639描述了尤其用于非織造物的基于 金屬鹽交聯的基料。由于這些是離聚物,因此耐水性經常令人不滿意且交 聯密度是溫度依賴的。結果,如果合適的話,這些必須與氨基塑料或者間 ^酚樹脂混合以獲得希望的耐熱變形性和耐水性。US 3,404,116和GB 1239卯2分別描述了基于包含羥基的可共聚單體的 *體聚合物并適于作為紙張、纖維素網和相似纖維網的基料。據說只能 獲得良好的柔軟性、彈性和耐濕性。沒有討論高耐熱變形性的問題。EP 345 566描述了^L于水中用于非織造物的M,其包含羥烷基化的共聚物并與水溶性的無甲醛的咪唑烷酮衍生物熱交聯。US 20020187270描述了基于包含羧基和乙酰乙酰氧基并通過與聚甲醛和聚氮丙咬衍生物混合而交聯的乳液聚合物的可熱固化的基料。EP 392 353描述了包含纖維網的用于非織造物的可熱固化的M,所 述纖維網基于不含可相互聚合或縮合的其它基團乳液聚合物,和一種基本 上由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的N-羥基羧甲基酰胺組成的水溶性聚合物。US 4,076,917公開了包含了含羧酸和羧酸酐的聚合物和P-羥基烷酰胺 作為交聯劑的M。 P-羥基烷酰胺的相對復雜的制備是不利的。包含聚羧酸和多元醇或鏈烷醇胺的可熱固化的基料例如公開在EP 445 578、 EP 583 088、 EP 651 088、 EP 672 920、 EP 882 074、 EP 882 003 或DE 199 49 592中。US 5, 314, 943描述了 一種用于織物底材的低粘度快速固化的基料,其是含水乳液共聚物膠乳與共聚物水溶液的混合物。共聚物水溶液通過a,p-烯屬不飽和單羧酸和a,p-烯屬不飽和二羧酸的共聚獲得。乳液共聚物膠乳 包含選自鏈烯基芳族化合物、共軛二烯烴、乙酸乙烯酯和丙烯酸乙烯酯的 單體單元。US 4,868,016描述了一種基于至少一種不溶于含水堿性介質的熱塑性 膠乳聚合物和至少 一種與膠乳聚合物不相容的堿溶性聚合物的組合物。膠 乳聚合物是M在水中的聚合物并可由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯基 芳族化合物和乙烯酯組成且額外包含0.5-3重量。/。的以聚合單元形式摻入 的烯屬不飽和羧酸。堿溶性聚合物也是由所述單體組成但包含10-60重量 %的烯屬不飽和羧酸。為了調節pH>7,組合物可包含氨、三乙胺、乙胺 或二甲基羥基乙胺。它可用于提供具有涂層的底材。EP 537 910公開了優選由苯乙烯和丙烯酸正丁酯組成的乳液聚合物和 富含酸的的水溶性聚合物的混合物,其中當用作涂料的基料時,該混合物 導致涂料具有良好的底材耐濕性和耐高溶劑性。EP1 018 523描述了一種除了在漿液(serum)中的^t聚合物顆粒外, 還包含水溶性的聚羧酸和烷氧基化的長鏈胺和多官能醇的聚合物*體, 該M體可用作片狀結構和模制品的熱固化基料。DE 10151569描述了基于乳液聚合物、酸聚合物和作為固化劑的環氧 化合物的熱固化基料。此外,鏈烷醇胺可用作除了環氧化合物以外的固化 劑。WO 99/09100描述了包含富含酸的聚合物組分、貧含酸的聚合物組分 和具有至少兩個羥基的鏈烷醇胺的含水組合物,并可用作模制品的可熱固 化絲。US 4,670,505描述了 一種通過在0.05-5重量%的保護性膠體(如聚丙烯 酸或它的堿金屬鹽)和0.1-5重量%的具有2-36個碳原子的水溶性氛基醇存 在下的乳液聚合而制備的聚丙烯酸酯^t體。所獲得的a體具有低粘度 和良好的顏料粘合力且基本上無凝膠并對剪切穩定。在較大量的聚丙烯酸 的情形下,該組合物據說顯示非常高的粘度,這妨礙了其作為基料,例如 用于纖維底材的用途。EP 1 240 205描述了一種基于乳液聚合物的可熱固化M,其通過在 含g聚合物的存在下制備。在許多粘合的纖維網,尤其是聚酯纖維、碳纖維或玻璃表面修整墊的 應用領域中,需要非常良好的耐熱變形性和粘合纖維的室溫強度以及低的 水吸收性的組合。該性能目前僅通過包含含N-羥曱基的基料的粘合纖維網 實現。在目前現有技術中描述的無曱醛基料的情形下,在良好耐熱變形性 的情形下觀察到強度不足和/或水吸收性過高。此外,在多種組分的混合物 (尤其是膠體聚合物混合物)的情形下,觀察到膠體穩定性問題或相分離。 該問題詳細地描述在膠體化學/物理教科書,例如Evans and Wennerstr6m "The Colloidal Domain" VCH, 1994中。與目前已知的可熱固化M相關,本專利技術的目的是提供一種用于底材 (如墊子、薄片),尤其是用于生產粘合纖維網的無甲醛散發的、可熱固化 的糾。根據本專利技術,該目的通過將包含M聚合物顆粒的可熱固本文檔來自技高網...
【技術保護點】
包含分散聚合物顆粒的可熱固化含水組合物作為底材的基料的用途,其中該分散聚合物顆粒至少包含如下組分:a)一種聚合物A1,其包含98-100重量%的烯屬不飽和單體A,其中至多20重量%的單體A可以包含縮水甘油基和/或羥基和/或氨基/酰胺基,且該聚合物包含以聚合單元形式摻入的≤5重量%的α,β-烯屬不飽和單-或二羧酸和至少1重量%的丙烯腈和0-5重量%的二官能或多官能單體,和b)聚合物A2,該聚合物可溶于漿液并包含以聚合單元形式摻入的60-100重量%的至少一種其羧基可形成酸酐基團、鹽或其混合物的α,β-烯屬不飽和單-或二羧酸c)以及多官能交聯劑或其混合物d)以及如果合適的話,以氫氧化物、氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽形式加入的二價或三價金屬離子。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員:A魏斯,M韋伯,P克拉森,B雷克,
申請(專利權)人:巴斯夫歐洲公司,
類型:發明
國別省市:DE[德國]
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