加工條件依賴性小的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物制造技術

本發明專利技術的目的在于提供可以在較寬的注射模塑條件的范圍內不損害透明性、色澤及外觀、穩定施與優良的強度的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，使用如下配合而形成的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，即，由抗沖擊性改性劑、高分子加工性改性劑及還原性化合物組成，抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑的重量比比率為９５／５～８０／２０，而且，相對１００重量份的混合抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑的物質，還原性化合物的含有量為０．２５～１．２５重量份。（*該技術在2020年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及熱塑性樹脂，特別涉及在甲基丙烯酸樹脂中使用的、在較寬的注射模塑條件的范圍內不損害透明性、色澤及外觀的、穩定，可以施與優良的強度的(抗沖擊性)的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物。
技術介紹
甲基丙烯酸樹脂由于具有高透明度，并且耐候性好，所以大多在與照明儀器相關、室外領域使用。但是，由于強度不一定夠，所以一直嘗試添加各種抗沖擊性改性劑。例如特公昭55-27576號公報、特開昭62-230841號公報等中，公開了相關的抗沖擊性改性劑的技術。其中，將在范圍廣的加工條件下、甲基丙烯酸樹脂的透明性、色澤及外觀不受影響作為必要條件。但是利用已有的公開的技術進行加工時，可以說難于在廣的加工條件下不影響其透明性、色澤及外觀穩定地得到具有優良的強度的物質、充分地滿足所述要求。實際上，要得到高透明性的物質，要么在窄的加工條件的范圍內得到，要么由于加工時抗沖擊性改性劑凝集。所以成型體的外觀低下。也就是，要得到高透明性，例如當提高成型溫度時，產生熱劣化，色澤變壞，有時由于少加改變加工工序，就引起樹脂燒結。相反，只要將注射模塑溫度設低，就產生外觀不好、透明性大幅度受損。對這樣的問題，應該穩定得到具有高質量的物性的成型體，在已往也進行了某種程度的探討。例如有如下方法，即，提高流動性，改進強度和流動性的平衡，使用分子量分布寬的甲基丙烯酸樹脂的方法(特公平1-29218號公報)，作為擠壓成型時減少所謂的魚眼的手段，為了避免抗沖擊性改性劑的凝集，將抗沖擊性改性劑和分散劑在膠乳狀態下混合，以此為條件的技術(特公平2-2358號公報)。但是這些方法在本專利技術所述的廣的注射模塑條件的范圍內，不影響其透明性、色澤及外觀，在穩定地可以施與優良的強度方面不夠。本專利技術的目的，在于提供在較寬的注射模塑條件的范圍內不損害透明性、色澤及外觀，可以穩定地得到具有優良的強度的制品的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物。專利技術的實施本專利技術者根據以上的結果，對較寬的注射模塑條件的范圍內不損害甲基丙烯酸樹脂所具有的特性、即優良的透明性、色澤及外觀，具有優良的強度的樹脂組合物進行了深入研究，結果發現，通過在甲基丙烯酸樹脂中配合抗沖擊性改性劑、高分子加工性改性劑和還原性化合物，可以解決注射模塑時的所述問題，直至完成本專利技術。即本專利技術涉及如下1、一種甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其特征在于，由抗沖擊性改性劑、高分子加工性改性劑及還原性化合物組成，抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑的重量比比例為95/5～80/20，而且，相對于合計100重量份的抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑，還原性化合物的含有量為0.25～1.25重量份。2、一種如所述(1)記載的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其中，所述抗沖擊性改性劑是在丙烯酸系橡膠和/或共軛二烯類橡膠存在下，將(甲基)丙烯酸酯及芳香族乙烯單體組成的單體混合物聚合而得到的。3、一種如所述(1)記載的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其中，高分子加工性改性劑由50～70重量％的甲基丙烯酸甲酯、及30～50重量％的其它的可以共聚合的單體制成。4、一種如所述(1)記載的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其中，高分子加工性改性劑的分子量為使用濃度為0.4重量％的甲苯溶液，在30℃下測定比粘度時，其值為2.5～5.0。5、一種如所述(1)記載的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其中，還原性化合物為含有硫和/或磷的化合物，及6、一種如所述(5)記載的甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，其中，還原性化合物為還原性有機化合物。實施本專利技術的最佳方案本專利技術中的甲基丙烯酸樹脂沒有特別限定，可以使用含有50重量％以上的甲基丙烯酸酯的物質，優選使用含有50重量％以上的甲基丙烯酸甲酯的物質，廣泛使用一般地市售的物質。本專利技術使用的抗沖擊性改性劑沒有特別限制，只要是在甲基丙烯酸樹脂中使用的物質就可以。特別地優選在丙烯酸系橡膠和/或共軛二烯系橡膠存在下，將(甲基)丙烯酸酯及芳香族乙烯單體組成的單體混合物、或者再根據目的加入其它的可以共聚的單體的單體混合物進行聚合而得到的改性劑。這是因為其與甲基丙烯酸樹脂的相容性好、大幅度地提高強度。作為這些改性劑，已知有各種多層結構的物質，例如也可以使用在特公昭55-27576號公報中公開的物質。另外，這些的聚合方法沒有特別限定，但是從實用性考慮，利用公知的乳化聚合法的方法是方便的。但是在只將該抗沖擊性改性劑添加在甲基丙烯酸樹脂用樹脂中時，雖可以提高強度，但是由于加工條件不同，會發生損害甲基丙烯酸樹脂用樹脂原具有的透明性、色澤及外觀的問題。共軛二烯系橡膠例如有丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類單體組成的橡膠。作為丙烯類橡膠為1～12個碳的烷基的丙烯酸烷基酯，例如有丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。芳香族乙烯單體例如有苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯等。作為(甲基)丙烯酸酯例如有丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等。本專利技術使用的高分子加工性改性劑需要使用分子量比較高的物質，更優效地使用比一般使用的甲基丙烯酸樹脂(重均分子量為10萬左右)高數倍～10倍左右的分子量的物質。即、和一般考慮的已有的技術思路不同，通過少量添加高分子加工性改性劑即可一定程度提高體系的粘度，使透明性的加工條件依賴性變小。該技術推測可能是由于體系的熔融彈性變高改善外觀的不良，從而穩定了透明性。從和基料的相溶性考慮，所述高分子加工性改性劑的組成優選含有甲基丙烯酸甲酯50～70重量％者。不足50重量％時與基料的折射率有差別，透明性降低，甲基丙烯酸甲酯的量超過70重量％，有比較高的分子量，分子的剛性增加，因為和基料的相溶性降低，反而透明性降低。另外，優選在所述甲基丙烯酸甲酯中共聚合軟性成分。例如優選含有50～70重量％的甲基丙烯酸甲酯、30～50重量％的其它的可以共聚的單體。作為其它的可以共聚的單體優選除甲基丙烯酸甲酯之外的烷基的碳數為1～8的(甲基)丙烯酸酯。另外根據需要，也可以將(甲基)丙烯酸酯的30重量％更換為其它的可以共聚的單體，例如苯乙烯、丙烯腈等。即，為了不損害甲基丙烯酸樹脂的耐候性，優選軟質成分的(甲基)丙烯酸酯類單體。作為這樣的軟質成分，例如有甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。從成本方面考慮，它們比較適合。另外，為了不損害得到的成型體的透明性，所以當然應該盡可能符合對象的甲基丙烯酸樹脂的折射率。另外，如所述使用的高分子加工性改性劑的分子量需要比較高。即，用比粘度(ηsp)觀察分子量時，優選2.5～5.0的范圍，更優選2.5～4.0的范圍。甲基丙烯酸樹脂的分子量比粘度不足2.5時，沒有本專利技術的改性效果，超過5.0時，和基體的相溶性降低，透明性大大降低。這里，比粘度ηsp的測定條件如下所示。以0.4重量％濃度溶解在甲苯中，使用在30℃測定時的粘度，用下式得到ηsp=(η-η0)/η0。這里，η為溶液的粘度、η0為溶劑(甲苯)的粘度。抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物，該甲基丙烯酸樹脂用改性劑組合物由抗沖擊性改性劑、高分子加工性改性劑及還原性化合物組成，抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑的重量比比例為９５／５～８０／２０，而且，相對于總計１００重量份的抗沖擊性改性劑和高分子加工性改性劑，還原性化合物的含有量為０．２５～１．２５重量份。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：北山史延，菅谷剛彥，永田巨雄，高木彰，
申請(專利權)人：鐘淵化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]