復合粒子以及分散體制造技術

從由含有多種有機固體物質（樹脂等）的有機固體成分（Ａ）構成的粒子狀的分散相分散在由至少含有低聚糖（Ｂ１）的水溶性助劑成分（Ｂ）構成的基質中的分散體洗提出上述助劑成分（Ｂ），制造由上述有機固體成分（Ａ）構成的復合粒子（球狀粒子等）。上述多種有機固體物質對助劑成分（Ｂ）的親和性可以不同。粒子可以具有由含有第１有機固體物質（疏水性樹脂）的芯部、和含有在該有機固體物質中不相溶的上述第２有機固體物質（親水性樹脂）的殼部構成的芯－殼結構。有機固體成分（Ａ）和助劑成分（Ｂ）的比例（重量比）可以為（Ａ）／（Ｂ）＝５５／４５～１／９９。按照這樣的方法，不管分散相和基質的親和性或構成樹脂的聚合方法如何，都可以簡便地制造對應于分散相的復合粒子（芯－殼型粒子等）。（*該技術在2024年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種具有由單一成分(樹脂等)形成的粒子(樹脂粒子等)不能達到的特性的復合粒子(復合樹脂粒子等)、用于得到該復合粒子的分散體、以及復合粒子的制造方法。更加詳細地說，涉及在化妝品、噴墨打印機等中使用的油墨或著色粒子等圖像記錄材料、粉體涂料等涂料等領域中有用的復合粒子(微膠囊等)。
技術介紹
以往，作為制造樹脂粒子的方法，使用機械粉碎法，例如，用粉碎機等將樹脂或樹脂組合物粗粉碎后，使用噴射式粉碎機等進行微粉碎，然后通過風力分級機等進行分級的方法。但是，在這樣的方法中，不僅制造機器昂貴，而且得到的粒子也是不定形的，粒子尺寸不均。為了使樹脂粒子的尺寸整齊，有必要進行分級，通過分級會生成大量不能利用的尺寸的樹脂粒子，在經濟上又是不利的。另外，從粒子之間的粘連、分散性、流動性等的觀點看，優選球狀的粒子，但在機械粉碎法中，不可能得到球狀的微粒。另外，在特開平10-176065號公報(專利文獻1)中公開了一種得到球狀微粒的方法，該方法是，通過在微粉末化的熱塑性樹脂(a)中熔融混煉其他的1種或1種以上的熱塑性樹脂(b)，得到樹脂(a)形成分散相、樹脂(b)形成連續相的樹脂組合物，使用樹脂(a)不溶解而樹脂(b)溶解的溶劑洗凈上述樹脂組合物，由此得到樹脂(a)的球狀微粒。可是，在該方法中，不僅分散相和連續相必須分別是不相溶的，而且必須根據分散相樹脂的種類來選擇連續相的樹脂和溶劑的適當的組合，因此，不僅樹脂之間的組合被限制，而且樹脂和溶劑的組合也受到限制。另外，如果要利用該方法制造由多種樹脂構成的微粒，不僅分散相的樹脂之間的組合、分散相的樹脂和連續相的樹脂的組合受到限制，而且洗凈溶劑的種類也受到大的限制。特別是，在這樣的體系中，獲得芯殼型結構的復合粒子是非常困難的。另外，形成連續相的樹脂由于不會對成為制品的樹脂微粒有任何貢獻，因此，最終被回收或者以溶解狀態直接被廢棄。可是，回收溶液中的樹脂是非常困難的，而且會成為使樹脂微粒的制造成本上升的主要原因。另外，將樹脂溶液作為廢液直接廢棄時，還擔心對環境的不良影響。在特開昭60-13816號公報(專利文獻2)中，提出了一種熱塑性樹脂粒子的制造方法，該方法是將聚乙二醇和熱塑性樹脂熔融攪拌后，投入到水中，使兩種聚合物凝固，然后，使用水來除去聚乙二醇的熱塑性樹脂粒子的制造方法。在特開昭61-9433號公報(專利文獻3)中，公開了一種熱塑性樹脂粒子的制造方法，該方法是將聚氧化乙烯和熱塑性樹脂熔融攪拌后，冷卻并使用水除去聚氧化乙烯的熱塑性樹脂粒子的制造方法。在特開平9-165457號公報(專利文獻4)中，公開了一種樹脂粒子的制造方法，該方法是將聚乙烯醇類樹脂、改性淀粉、聚氧化乙烯等可以形成熔融的水溶性高分子與熱塑性樹脂混合，得到熔融成型物后，使用水從成型物中除去水溶性高分子的樹脂微粒的制造方法。可是，在這些方法中，由于樹脂和水溶性高分子必須是非相溶性的，因此不僅使可以選擇的樹脂的組合受到限制，而且得到的樹脂粒子的粒徑分布的均勻性也不充分。特別是形成由多種樹脂構成的樹脂粒子時，樹脂和水溶性高分子的組合也對樹脂粒子的形成有大的影響，因此可以使用的原料受到大的限制。另外，這些水溶性高分子由于對水的溶解度小，因此為了溶解則需要大量的水，同時溶解速度慢，因此生產性顯著降低。另外，這樣的水溶性高分子由于大多是來自非天然物的，因此，溶解了這樣的水溶性高分子的廢液，對環境帶來嚴重的影響。另一方面，作為獲得具有芯殼結構的樹脂微粒的方法，最一般的是，合成作為芯的樹脂微粒后，將聚合性單體聚合的接種乳液聚合法。例如，在特開平7-70255號公報(專利文獻5)中，示出了具有丙烯酸烷基酯類橡膠狀芯部、和甲基丙烯酸甲酯類玻璃狀殼部的芯殼聚合物的制造方法。可是，在接種乳液聚合法中，難以穩定地制造粒徑超過1μm并且粒徑分布窄的粒子，可以使用的樹脂僅限于使用了可以自由基聚合的單體的樹脂。因此，不可以適用于通過縮合反應或固化或交聯反應得到的樹脂。專利文獻1特開平10-176065號公報(權利要求1)專利文獻2特開昭60-13816號公報專利文獻3特開昭61-9433號公報專利文獻4特開平9-165457號公報專利文獻5特開平7-70255號公報(權利要求1)
技術實現思路
專利技術要解決的問題因此，本專利技術的目的在于提供一種分散體、由該分散體制造復合粒子的方法以及復合粒子，所述分散體即使是由多種有機固體物質(樹脂等)構成的復合粒子(復合樹脂粒子等)，不論分散相和基質(matrix)的相溶性或非相溶性以及耐溶劑性如何，都可以通過簡便的方法在工業上有利地制造復合粒子。本專利技術的另一目的在于提供一種不論聚合方法如何，均可以適用于各種有機固體物質(樹脂等)，并且對于制造具有芯-殼結構的復合粒子(復合樹脂粒子等)有用的分散體、復合粒子的制造方法以及復合粒子。本專利技術的再一目的在于提供一種即使粒徑大，也可以穩定地制造具有芯-殼結構等結構的復合粒子的分散體、復合粒子的制造方法以及復合粒子。本專利技術的另一目的在于提供一種可以使粒度分布窄并可以控制復合粒子的粒徑尺寸，且對獲得球形復合粒子有用的分散體、復合粒子的制造方法和復合粒子。本專利技術的又一目的在于提供一種可以降低由于廢液等產生的環境負荷的分散體以及復合粒子的制造方法。解決課題的方法本專利技術人為了解決上述課題進行深入研究的結果發現，使用至少由低聚糖構成的助劑成分作為分散體基質時，即使是多種有機固體物質(樹脂等)，也可以穩定地形成具有復合結構(例如，芯-殼結構等)的粒子狀分散相，另外，通過采用水性介質等洗提或提取助劑成分，可以得到兼具多種有機固體物質(樹脂等)的特性的復合粒子(復合樹脂粒子等)，從而完成了本專利技術。即，本專利技術的復合粒子由有機固體成分(樹脂成分等)(A)構成，該有機固體成分(A)由對至少含有低聚糖(B1)的水溶性助劑成分(B)具有不同的親和性的多種有機固體物質(樹脂等)構成。上述多種有機固體物質(樹脂等)可以形成合金。另外，復合粒子可以具有由含有第1有機固體物質(樹脂等)(A1)的芯部(芯)、和含有第2有機固體物質(樹脂等)(A2)的殼部(殼)構成的芯-殼結構。在芯-殼結構中，殼部的厚度為1μm或1μm以下，例如，可以是10nm～1μm左右。上述多種有機固體物質中的至少1種有機固體物質(樹脂等)可以是由非加成聚合反應得到的樹脂。有機固體成分(A)可以由對助劑成分(B)的親和性不同的第1有機固體物質(樹脂等)(A1)和第2有機固體物質(樹脂等)(A2)構成，上述第1有機固體物質(樹脂等)(A1)和第2有機固體物質(樹脂等)(A2)的比例(重量比)可以為(A1)/(A2)＝30/70～99/1。有機固體成分(A)可以由疏水性樹脂(A1)、和具有選自羥基、羧基、氨基、亞氨基、醚基、氧化烯基、酯基以及酰胺基中的至少一種親水性基團的親水性樹脂(A2)構成。上述親水性樹脂(A2)可以含有選自醋酸乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂以及纖維素衍生物中的至少一種。上述復合粒子是具有0.1～100μm的平均粒徑以及60或60以下的平均粒徑的變動系數，并且粒子的長徑和短徑的長度比為長徑/短徑＝1.5/1～1/1的球狀粒子。在本專利技術中，也包含由含有多種有本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種復合粒子，該復合粒子是由可以熔融的有機固體成分（Ａ）構成的粒子，其中，上述有機固體成分（Ａ）由對至少含有低聚糖（Ｂ１）的水溶性助劑成分（Ｂ）具有不同的親和性的多種有機固體物質構成。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：伊藤久義，
申請(專利權)人：大賽璐化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]