用于部分結晶塑料無翹曲著色的基于二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料制劑制造技術

本發明專利技術涉及顏料制劑，其特征在于包含ａ）作為基礎顏料的至少一種通式（Ⅴ）的二酮基吡咯并吡咯顏料和ｂ）至少一種基于磺化二酮基吡咯并吡咯衍生物的顏料分散劑，并涉及其用于塑料的無翹曲著色的用途。（*該技術在2023年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及用于高分子量材料染色，特別地用于部分結晶塑料，特別地聚烯烴的無翹曲著色的基于二酮基吡咯并吡咯顏料與由二酮基吡咯并吡咯衍生的顏料分散劑的顏料制劑。采用有機顏料將部分結晶塑料染色的過程中，經常在材料中出現干擾，其稱為翹曲現象。大體積注塑件，特別地由聚乙烯組成的大體積注塑件的著色導致變形，收縮和形成裂紋(內部應力)，其視應用領域而使著色的制品不可使用。例如，估計裝瓶用箱由于變形而會損失可堆放性。這些缺點涉及大量有機顏料，而無機顏料和少數有機顏料表現中性。據推測是顏料在聚合物熔體的凝固期間起成核中心的作用并因此導致易于翹曲的聚合物。除了無翹曲性以外，在使用用于塑料染色的顏料的過程中還對顏料的應用技術性能提出高的要求，這些性能如良好的分散性，高顏色強度，高色度的純凈色調，高熱堅牢度，良好的耐滲出性和良好的光和氣候堅牢度。此外也期望顏料的可使用性不限于一個體系，而是給出盡可能通用的使用性。例如顏料也應當適用于非部分結晶塑料和也適用于其它高分子量有機材料的染色，和例如也可用于涂料或印刷體系，其中還提出其它要求，例如研磨配方或成品印刷油墨和清漆的低粘度，良好的絮凝穩定性，溶劑和再涂堅牢度，高光澤，和在金屬涂覆的情況下，高透明度。已經提出各種方法以抵消翹曲問題。為實現無翹曲顏料，根據US4880472通過用二氧化硅或氧化鋁涂覆的顏料，根據EP0296107通過乙基纖維素涂覆的顏料，根據EP0466646通過由極性聚合物涂覆的顏料，根據DE4214868通過由基礎顏料、通過磺酸或堿金屬磺酸根基團改性的有機顏料和聚合物銨鹽組成的三元顏料制劑，根據DE4313090通過已經曝露于低溫等離子體的有機顏料，根據EP659840通過采用磷酸酯配合物涂覆顏料和根據EP952183通過使用含有長鏈取代的二酮基吡咯并吡咯。DE19958181公開了由磺酰胺取代的3，6-雙-(-4-基)-2，5-二氫-吡咯并(3，4-c)吡咯-1，4-二酮用作顏料分散劑。然而，這些方法并不總是滿足目前對于上述應用技術性能的要求。本專利技術的目的是發現用二酮基吡咯并吡咯顏料將部分結晶塑料加以無翹曲染色的新途徑。已經發現此目的令人驚奇地由以下所述的新型顏料制劑達到。本專利技術因此提供一種顏料制劑，其特征在于含有如下物質a)作為基礎顏料的至少一種通式(V)的二酮基吡咯并吡咯顏料， 其中R20，R21，R22和R23彼此獨立地是氫，鹵素，例如氯或溴，C1-C4烷基，例如甲基、乙基或叔丁基，C1-C4烷氧基，例如甲氧基，氰基或苯基；和b)至少一種通式(I)的顏料分散劑， 其中R31是通式(VI)、(VIII)或(IX)的基團，R32是通式(VII)的基團，s或t是0.1-4.0的數， n是0-2的數，條件是當R31是通式(VIII)或(IX)的基團時n是數0，E+是H+或化學元素周期表第1到5主族或第1或2或第4到8副族的金屬陽離子Mm+的等價物Mm+/m，其中m是數1、2或3之一，例如Li1+、Na1+、K1+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Fe2+、Al3+、Cr3+或Fe3+；銨離子N+R9R10R11R12，其中取代基R9，R10，R11和R12彼此獨立地各自是氫原子、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C5-C30環烷基、苯基、(C1-C8)烷基苯基、(C1-C4)亞烷基苯基，例如芐基，或通式-k-H的(多)亞烷氧基，其中k是1-30的數和兩個R80基團獨立地是氫、C1-C4烷基，或如果k＞1，則表示其組合；和其中作為R9，R10，R11和/或R12表示的烷基、烯基、環烷基、苯基或烷基苯基可以由氨基、羥基和/或羧基取代；或其中取代基R9和R10可以與季氮原子一起形成五至七元的飽和環系，該飽和環系非必要地還包含另外的雜原子，該雜原子選自O、S和N，例如其為吡咯烷酮、咪唑烷、六亞甲基亞胺、哌啶、哌嗪或嗎啉類型；或其中取代基R9，R10和R11可以與季氮原子一起形成五至七元的芳族環系，該芳族環系非必要地還包含另外的雜原子，該雜原子選自O、S和N，且該芳族環系非必要地稠合到另外的環上，例如其為吡咯、咪唑、吡啶、甲基吡啶、吡嗪、喹啉或異喹啉類型；或其中E+定義通式(Ic)的銨離子 其中R15，R16，R17和R18彼此獨立地是氫或通式-k-H的(多)亞烷氧基，其中k是1-30的數和兩個R80基團彼此獨立地是氫、C1-C4烷基，或如果k＞1，則表示其組合；q是1-10的數，優選1、2、3、4或5；p是1-5的數，其中p≤q+1；T是支化或未支化C2-C6亞烷基，或其中當q＞1時T也可以是支化或未支化C2-C6亞烷基的組合；Z1和Z2相同或不同且是氫或C1-C30烷基或C1-C30烯基，它們是線性或支化的，和未取代的或由鹵素、羥基、羥基羰基或C1-C6烷氧基取代的，其中烯基可以是單重或多重不飽和的，條件是Z1和Z2不同時是氫；和Q是通式(Ia)的二酮基吡咯并吡咯化合物的基團 其中R24，R25，R26和R27彼此獨立地是氫，鹵素，例如氯或溴，(C1-C4)烷基，例如甲基、乙基或叔丁基，(C1-C4)烷氧基，例如甲氧基，或氰基。特別感興趣的是通式(I)的顏料分散劑，其中s或t是0.2-3.0和n是0-0.5，特別地通式(I)的顏料分散劑，其中s或t是0.5-2.5和n是0-0.2。特別感興趣的進一步是通式(I)的顏料分散劑，其中Z1和Z2相同或不同并且是C2-C16烷基，R24和R26各自是氫和R25和R27是氫、甲基、叔丁基、氯或氰基。本專利技術的顏料分散劑可以由本領域技術人員已知的方法制備。所謂的基礎顏料表示二酮基吡咯并吡咯顏料或包括至少一種二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料混合物，它們也可以作為常規的顏料制劑形式存在。特別感興趣的是通式(V)的二酮基吡咯并吡咯顏料作為基礎顏料，其中R21和R23各自是氫和R20和R22相同或不同并且是氫、甲基、叔丁基、氯、氰基或苯基。優選可用作基礎顏料的二酮基吡咯并吡咯顏料例如是C.I.顏料橙71、73、81和C.I.顏料紅254、255、264、270、272。如果基礎顏料除了含有二酮基吡咯并吡咯顏料以外還包括其它顏料，則這些其它顏料可以是在染料索引國際第四版在線(Colour IndexInternational Fourth Edition Online)中列出的那些。本專利技術的顏料制劑除了含有a)基礎顏料和b)顏料分散劑以外還可含有c)助劑，例如表面活性劑、非顏料和顏料性分散劑、填料、標定劑、樹脂、蠟、消泡劑、防塵劑、增量劑、遮蔽著色劑、防腐劑、干燥阻滯劑、流變控制添加劑、濕潤劑、抗氧劑、UV吸收劑、光穩定劑或其組合。本專利技術意義中的優選顏料制劑基本由如下物質組成a)50wt％-99.9wt％，優選55wt％-99.5wt％和特別優選60wt％-99wt％的至少一種根據a)的基礎顏料，b)0.1wt％-25wt％，優選0.5wt％-20wt％和特別優選1wt％-15wt％的至少一種，優選1或2種，根據b)的顏料分散劑，和c)0wt％-25wt％和優選0wt％-15wt％的助劑，其中各組分的含量基于制劑的總重量(100wt％)。合適的表面活性劑包括陰本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種顏料制劑，其特征在于包含如下物質：ａ）作為基礎顏料的至少一種通式（Ⅴ）的二酮基吡咯并吡咯顏料，＊＊＊（Ⅴ）其中Ｒ↑［２０］，Ｒ↑［２１］，Ｒ↑［２２］和Ｒ↑［２３］彼此獨立地是氫、鹵素、Ｃ↓［１］－Ｃ ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、氰基或苯基；和ｂ）至少一種通式（Ⅰ）的顏料分散劑，＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［３１］是通式（Ⅵ）、（Ⅷ）或（Ⅸ）的基團，Ｒ↑［３２］是通式（Ⅶ）的基團 ，ｓ或ｔ是０．１－４．０的數，＊＊＊ｎ是０－２的數，條件是當Ｒ↑［３１］是通式（Ⅷ）或（Ⅸ）的基團時ｎ是數０，Ｅ↑［＋］是Ｈ↑［＋］或化學元素周期表第１到５主族或第１或２或第４到８副族的金屬陽離子Ｍ↑［ｍ＋］ 的等價物Ｍ↑［ｍ＋］／ｍ，其中ｍ是數１、２或３之一；銨離子Ｎ↑［＋］Ｒ↑［９］Ｒ↑［１０］Ｒ↑［１１］Ｒ↑［１２］，其中取代基Ｒ↑［９］，Ｒ↑［１０］，Ｒ↑［１１］和Ｒ↑［１２］彼此獨立地各自是氫原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３０］烯基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［３０］環烷基、苯基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）烷基苯基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）亞烷基苯基或通式－［ＣＨ（Ｒ↑［８０］）－ＣＨ（Ｒ↑［８０］）－Ｏ］↓［ｋ］－Ｈ的（多）亞烷氧基，其中ｋ是１－３０的數和兩個Ｒ↑［８０］基團彼此獨立地是氫、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或如果ｋ＞１，則表示其組合；和其中作為Ｒ↑［９］，Ｒ↑［１０］，Ｒ↑［１１］和／或Ｒ↑［１２］表示的烷基、烯基、環烷基、苯基或烷基苯基可以由氨基、羥基和／或羧基取代；或其中取代基Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］可以與季氮原子一起形成五至七元的飽和環系，該飽和環系非必要地還包含另外的雜原子，該雜原子選自Ｏ、Ｓ和Ｎ；或其中取代基Ｒ↑［９］，Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］可以與季氮原子一起形成五至七元的芳族環系，該芳族環系非必要地還包含另外的雜原子，該雜原子選自Ｏ、Ｓ和Ｎ，且該芳族環系可以非必要地稠合到另外的環上；或其中Ｅ↑［＋］定義通式（Ⅰｃ）的銨離子＊＊＊（Ⅰｃ）其中Ｒ↑［１５］，Ｒ↑［１６］，Ｒ↑［１７］和Ｒ↑［１８］彼此 獨立地是氫或通式－［ＣＨ（Ｒ↑［８０］）－ＣＨ（Ｒ↑［８０］）Ｏ］↓［ｋ］－Ｈ的（多）亞烷氧基，其中ｋ是１－３０的數和兩個Ｒ↑...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：J韋伯，T洪茨多夫，M甘朔，
申請(專利權)人：科萊恩產品德國有限公司，
類型：發明
國別省市：DE[德國]